3-乙基环戊-3-烯-1,2-二酮 | 143101-83-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-乙基环戊-3-烯-1,2-二酮
• 英文名称: 3-ethylcyclopent-3-ene-1,2-dione
• CAS: 143101-83-1
• 化学式: C₇H₈O₂
• 分子量: 124.139
• InChiKey: VCTJARROZLMWSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙基环戊-3-烯-1,2-二酮 在 2,6-二甲基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 二异丙氧基二氯化钛 、 三氟甲磺酸酐 、 三正丁基氢锡 、 溶剂黄146 、 六甲基二硅氮烷 、 lithium chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 Gona-1,3,5(10),8,14-pentaen-17-one,13-ethyl-3-methoxy-,(?脿)-(8CI,9CI)
  参考文献：
  名称：

  An enantioselective version of the AB+B→ABCD-type steroid total synthesis

  摘要：

  Diene 1 and dienophile 4a in a Diels/Alder reaction mediated by a chiral ligand-modified Lewis acid enantioselectively furnish adduct 5a (chem. yield. 64%, e.e.: 73%), which after partial deoxygenation and final enantioselection by recrystallization affords 5b. The latter compound can easily be converted via Torgov's pentaenone 6a into estrogens or progestogens.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)92517-6
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基-环戊-2-烯酮 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以50%的产率得到3-乙基环戊-3-烯-1,2-二酮
  参考文献：
  名称：

  在具有雌激素或18a-同型雌激素骨架的类固醇上证实了具有生色开口动作的全合成† ‡ §

  摘要：

  Dane在1930年代后期提出了合成标题化合物的首选方法。很快就被拒绝了，因为开场动作–致色Diels - Alder反应–无效。但是，以路易斯酸为介质，现在已经取得了成功的开始。使用螯合配体的Ti络合物（Seebach 's TADDOLs（=α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）），确实发生了所需加合物的对映选择性形成。已经完成了2和3a的有效总合成。

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780524

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (+)-Estrone Exploiting a Hydrogen Bond-Promoted Diels−Alder Reaction
  作者：Marko Weimar、Gerd Dürner、Jan W. Bats、Michael W. Göbel

  DOI：10.1021/jo100053j

  日期：2010.4.16

  Starting from Dane’s diene and methylcyclopentenedione, (+)-estrone is synthesized along the Quinkert−Dane route in 24% total yield. The key step is an enantioselective Diels−Alder reaction promoted by an amidinium catalyst as efficiently as by a traditional Ti-TADDOLate Lewis acid.

  从 Dane 的二烯和甲基环戊烯二酮开始，沿 Quinkert-Dane 路线合成 (+)-雌酮，总产率为 24%。关键步骤是由脒催化剂与传统的 Ti-TADDOLate Lewis 酸一样有效地促进对映选择性 Diels-Alder 反应。
• Organocatalytic Asymmetric Formation of Steroids
  作者：Kim Søholm Halskov、Bjarke S. Donslund、Sebastian Barfüsser、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/anie.201400203

  日期：2014.4.14

  variety of substituents in the A ring in high yields and up to greater than 99 % ee. The reaction has been extended to include the construction of B‐ and D‐homosteroids as well as steroids containing heteroatoms in the B ring. The angular substituent at C13 can be varied and alkyl, ester, and sulfone functionalities are introduced with excellent stereoselectivities. Simple synthetic procedures provide access

  提出了一种新颖且简单的一步法，通过使用有机催化，以高度立体选择性的方式构建旋光性类固醇。在TMS保护的脯氨醇催化剂存在下，（di）烯醛与环状亲二烯体的反应导致重要的14种β-类固醇的构建。这一新反应可以轻松获得高收率和高达大于99％ee的光学活性类固醇，该类固醇在A环中具有多种取代基。反应已扩展到包括B-和D的构建-类固醇以及在B环中包含杂原子的类固醇。C13处的角取代基可以变化，并且烷基，酯和砜官能团具有出色的立体选择性。简单的合成程序即可获得一系列天然存在的类固醇，例如雌酮和相关类似物。
• A C2-Chiral Bis(amidinium) Catalyst for a Diels−Alder Reaction Constituting the Key Step of the Quinkert−Dane Estrone Synthesis
  作者：Svetlana B. Tsogoeva、Gerd Dürner、Michael Bolte、Michael W. Göbel

  DOI：10.1002/ejoc.200200635

  日期：2003.5

  A novel C2-chiral bis(amidinium) salt 12 has been synthesised from 5-(tert-butyl)isophthalic acid. The hydrogen-bond-mediated association of dienophiles 3a and 3b with the chiral host molecule 12 accelerates the Diels−Alder reactions with diene 2 by more than three orders of magnitude. In addition, enantioselective formation of the desired adducts is observed under catalysis with 12. Good ratios of

  一种新型 C2-手性双 (脒) 盐 12 已由 5-(叔丁基) 间苯二甲酸合成。氢键介导的亲二烯体 3a 和 3b 与手性主体分子 12 的结合加速了与二烯 2 的 Diels-Alder 反应三个数量级以上。此外，在 12 的催化下观察到所需加合物的对映选择性形成。 4a(b) + ent-4a(b)/5a(b) + ent-5a(b) 的良好比例为 1:10 至 1:22在所有反应中都发现了。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Reduction of conformational space by 1,2-diketone·Lewis acid chelates
  作者：Gerhard Quinkert、Heinrich Becker、Michael Del Grosso、Gernot Dambacher、Jan W. Bats、Gerd Dürner

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91821-5

  日期：1993.10

  Various 1,2-diketones function as chelating ligands with Ti and Sn, but not with Al
• Axially Chiral Amidinium Ions as Inducers of Enantioselectivity in Diels−Alder Reactions
  作者：Tilmann Schuster、Markus Bauch、Gerd Dürner、Michael W. Göbel

  DOI：10.1021/ol991276i

  日期：2000.1.1

  Enantioselective catalysis of Diels-Alder reactions is mostly achieved by coordinating the dienophile to relatively strong chiral Lewis acids. Here we report on a novel approach employing the hydrogen bond mediated association of dienophiles to chiral host molecules, In a reaction forming the steroid skeleton of norgestrel, chiral amidinium ions induce 5:ent-5 ratios of up to 2,5:1. Improved and simplified amidinium catalysts may become interesting candidates to perform stereoselective transformations.