3-乙烯基环己烯 | 766-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 3-乙烯基环己烯
• 英文名称: 3-vinylcyclohexene
• 英文别名: Cyclohexene, 3-ethenyl-；3-ethenylcyclohexene
• CAS: 766-03-0
• 化学式: C₈H₁₂
• 分子量: 108.183
• InChiKey: YYTUUFMWKBIPEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  825;833

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-乙烯基环己烯 在 氢气 、 C₄₈H₅₈N₄NiSi₂ 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 乙基环己烷
  参考文献：
  名称：

  双(甲硅烷基)三联苯镍(0)预催化剂促进烯烃均相化学选择性加氢

  摘要：

  可分离的螯合双(N-杂环甲硅烷基)取代的三联苯配体[Si II (Terp)Si II ]及其双(膦)类似物[P III (Terp)P III ]已被合成并充分表征。它们与 Ni(cod) 2 (cod = cycloocta-1,5-diene) 的反应提供了相应的 16 VE 镍 (0) 络合物，其具有 Ni 的分子内η 2 -芳烃配位，[E(Terp)E]Ni( η 2-芳烃) (E = P III , Si II；芳烃 = 亚苯基间隔基)。由于Si和Ni位点在H 2活化和H原子转移中的强协同作用，[Si II (Terp)Si II ]Ni( η 2 -arene)非常有效且化学选择性地介导带有官能团的烯烃的均相催化氢化在1巴H 2压力和室温下；相反，双(膦)类似配合物仅表现出较差的活性。催化和化学计量实验揭示了分子内亚苯基与Ni(0)位点的η 2 -配位对[Si II (Terp)Si

  DOI：

  10.1039/d0sc06471h
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯醇 在 CuCN 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-乙烯基环己烯
  参考文献：
  名称：

  Alkylation of allylic derivatives. 11. Copper(I)-catalyzed cross coupling of allylic carboxylates with Grignard reagents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00365a006

文献信息

• Halogen atom transfer radical addition of α-polychloroesters to olefins promoted by Fe0 filings
  作者：Luca Forti、Franco Ghelfi、Emanuela Libertini、Ugo M. Pagnoni、Ercole Soragni

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)10241-1

  日期：1997.12

  The Kharasch addition of methyl 2,2-dichlorocarboxylates or trichloro acetic acid derivatives to alkenes, affording the corresponding 1:1 adducts, is promoted by the iron filings/N,N-dimethylformamide system.

  铁屑/ N，N-二甲基甲酰胺体系促进了2，2-二氯羧酸甲酯或三氯乙酸衍生物在链烯烃上的Kharasch加成反应，得到相应的1：1加合物。
• Divalent Silicon-Assisted Activation of Dihydrogen in a Bis(N-heterocyclic silylene)xanthene Nickel(0) Complex for Efficient Catalytic Hydrogenation of Olefins
  作者：Yuwen Wang、Arseni Kostenko、Shenglai Yao、Matthias Driess

  DOI：10.1021/jacs.7b07167

  日期：2017.9.27

  The first chelating bis(N-heterocyclic silylene)xanthene ligand [SiII(Xant)SiII] as well as its Ni complexes [SiII(Xant)SiII]Ni(η2-1,3-cod) and [SiII(Xant)SiII]Ni(PMe3)2 were synthesized and fully characterized. Exposing [SiII(Xant)SiII]Ni(η2-1,3-cod) to 1 bar H2 at room temperature quantitatively generated an unexpected dinuclear hydrido Ni complex with a four-membered planar Ni2Si2 core. Exchange

  第一螯合二（N-杂环亚甲硅烷基）呫吨配位体[硅II（Xant）的Si II ]以及它的镍配合物[硅II（Xant）硅II ]的Ni（η 2 -1,3-鳕鱼）和[硅合成并充分表征了II（Xant）Si II ] Ni（PMe 3）2。露出[硅II（Xant）硅II ]的Ni（η 2 -1,3-鳕鱼）至1巴ħ 2在室温下定量地产生的意想不到的双核配合氢基镍配合物与四元平面的Ni 2的Si 2芯。PMe 3交换1,3-COD配体生成[Si II（Xant）Si II ] Ni（PMe 3）2，它可以可逆地激活H 2，从而提供第一个通过多核NMR和单晶X射线衍射分析表征的Si II稳定的单核二氢Ni配合物。[硅II（Xant）硅II ]的Ni（η 2 -1,3- COD）是用于与下1巴H A广泛的底物范围的烯烃的均相氢化惊人地有效的预催化剂2在室温下的压力。DFT计算揭示H的新颖方式2的活化，其中所述Si
• Enantioselective Tandem Reactions at Elevated Temperatures: One-Pot Hydroformylation/SN1 Alkylation
  作者：Julian Stiller、Andreas J. Vorholt、Karoline A. Ostrowski、Arno Behr、Mathias Christmann

  DOI：10.1002/chem.201200639

  日期：2012.7.27

  Canned heat: The optimization of a tandem sequence of a metal‐catalyzed and a subsequent organocatalytic reaction is described (see figure). The tandem sequence was initially optimized toward a high yield by variations of substrate ratio, rhodium precursor, and ligands. The tandem reaction is also extendable to more complex alkenes and to substrates with additional functional groups.

  罐装热：描述了金属催化串联反应和随后的有机催化反应的优化过程（见图）。通过改变底物比例，铑前体和配体，最初将串联序列朝着高收率的方向进行了优化。串联反应也可扩展至更复杂的烯烃和具有其他官能团的底物。
• Fast Titanium‐Catalyzed Hydroaminomethylation of Alkenes and the Formal Conversion of Methylamine
  作者：Jens Bielefeld、Sven Doye

  DOI：10.1002/anie.202001111

  日期：2020.4.6

  The scientific interest in catalytic hydroaminoalkylation reactions of alkenes has vastly increased over the past decade, but these reactions have struggled to become a viable option for general laboratory or industrial use because of reaction times of several days. The titanium-based catalytic system introduced in this work not only reduces the reaction time by several orders of magnitude, into the

  在过去的十年中，人们对烯烃催化加氢氨基烷基化反应的科学兴趣大大增加，但由于反应时间长达数天，这些反应一直难以成为一般实验室或工业用途的可行选择。这项工作中引入的钛基催化系统不仅将反应时间缩短了几个数量级，达到几分钟的范围，而且该催化剂也被证明可以很容易地从普通起始材料中获得，成本约为 1 欧元每毫摩尔催化剂。我们还能够正式对甲胺进行 CH 活化，并通过胺的甲硅烷基保护和简单的水脱保护实现与多种烯烃的偶联。
• Triarylphosphine Ligands with Hemilabile Alkoxy Groups: Ligands for Nickel(II)-Catalyzed Olefin Dimerization Reactions. Hydrovinylation of Vinylarenes, 1,3-Dienes, and Cycloisomerization of 1,6-Dienes
  作者：Souvagya Biswas、Aibin Zhang、Balaram Raya、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1002/adsc.201400237

  日期：2014.7.7

  practical synthesis of these compounds. In sharp contrast, hydrovinylation of a variety of 1,3‐dienes is best catalyzed by nickel(II) complexes of 2‐benzyloxyphenyldiphenylphosphine, L5. The other two ligands, 2‐benzyloxymethyl‐ (L6) and 2‐benzyloxyethyldiphenylphosphine (L7) are much less effective in the HV of 1,3‐dienes. Nickel(II)‐catalyzed cycloisomerization of 1,6‐dienes into methylenecyclopentanes

  用2-苄氧基，2-苄氧基甲基或2-苄氧基乙基-苯基部分取代三苯膦中的一个苯基会产生一组简单的配体，这些配体在各种镍（II）催化的烯烃二聚反应中表现出截然不同的行为反应。配体与2-苄氧基苯基和2-苄氧基甲基苯基二苯基膦的配合物（分别为L5和L6）对乙烯基芳烃的氢乙烯基化（HV）最具活性，前者导致伯3-芳基-1-丁烯广泛异构化为共轭物2-芳基-2-丁烯即使在-55°C下也可以。但是，2-苄氧基甲基取代的配体L6该化合物的活性略低，在环境温度下可提供定量的HV初级产品定量收率，而没有异构化的痕迹，因此为这些化合物的实际合成提供了最佳选择。与之形成鲜明对比的是，2-苄氧基苯基二苯基膦L5的镍（II）配合物最好地催化了各种1,3-二烯的氢乙烯基化。其他两个配体，2-苄氧基甲基-（L6）和2-苄氧基乙基二苯基膦（L7）在1,3-二烯的HV方面效力低得多。镍（II）催化的1,6-二烯环化异构化为亚甲基环

表征谱图