3-戊烯-1-醇,2-甲基-,(Z)- | 105815-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-戊烯-1-醇,2-甲基-,(Z)-
• 英文名称: (Z)-2-methyl-3-penten-1-ol
• 英文别名: (Z)-2-methylpent-3-en-1-ol
• CAS: 105815-47-2
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 100.161
• InChiKey: ITDXMLZSEZDMFN-ARJAWSKDSA-N

物化性质

• 沸点：
  136.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.841±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-戊烯-1-醇,2-甲基-,(Z)- 在 叔丁基过氧化氢 、 vanadyl acetylacetonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到(S)-2-((2S,3R)-3-methyloxiran-2-yl)propan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Vanadium-catalyzed epoxidations. 2. Highly stereoselective epoxidations of acyclic homoallylic alcohols predicted by a detailed transition-state model

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00415a067
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-4-戊酸 在 咪唑 、 lithium aluminium tetrahydride 、 (2,2,6,6-tetramethyl-3,5-bis(2,6-diisopropylphenylimido)heptyl)Co(n-hexyl) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 均三甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3-戊烯-1-醇,2-甲基-,(Z)- 、 2-methyl-cis-3-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  高自旋钴 (II) 配合物的 Z-选择性烯烃异构化

  摘要：

  简单的末端烯烃异构化为具有 Z 立体化学的内部异构体的情况很少见，因为通常会形成更稳定的 E 异构体。我们在这里表明，由庞大的 β-二酮亚胺配体支撑的钴 (II) 催化剂具有适当的动力学选择性来催化一些简单的 1-烯烃的异构化，特别是作为稳定性较差的 Z-异构体的 2-烯烃。催化通过“烷基”机制进行，三配位钴 (II) 烷基配合物作为静止状态。如同位素标记实验所示，β-氢化物消除和 [1,2]-插入步骤都很快。立体模型通过在 β-氢化物消除的过渡态钴 (II) 处的方形平面几何结构来解释选择性。该催化剂不仅适用于简单的烯烃，还适用于高烯丙基硅烷、缩酮、和甲硅烷基醚。从与不良底物的反应中分离出钴 (I) 或钴 (II) 产物表明，关键的催化剂分解途径是双分子的，降低催化剂浓度通常会提高选择性。除了潜在有用的选择性转化之外，这些研究还为高自旋钴配合物催化烯烃异构化提供了机理理解，并证明了空间体

  DOI：

  10.1021/ja408238n

文献信息

• In Situ Generated Bulky Palladium Hydride Complexes as Catalysts for the Efficient Isomerization of Olefins. Selective Transformation of Terminal Alkenes to 2-Alkenes
  作者：Delphine Gauthier、Anders T. Lindhardt、Esben P. K. Olsen、Jacob Overgaard、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja9108424

  日期：2010.6.16

  enriched substrates provided products without epimerization at the allylic stereogenic carbon centers. Finally, some mechanistic investigations were undertaken to understand the nature of the active in situ generated Pd-H catalyst. These studies revealed that the catalytic system is highly dependent on the large steric demand of the P(tBu)(3) ligand. The use of an alternative ligand, cataCXium PinCy, also

  应用从 Pd(dba)(2)、P(tBu)(3) 和异丁酰氯的 1:1:1 混合物中获得的原位生成的大块钯 (II) 氢化物催化剂为异构化和多种烯烃的迁移。除了 (Z)- 到 (E)-烯烃的异构化之外，烯丙基苯、烯丙基醚和胺的共轭迁移以接近定量的产率和优异的官能团耐受性有效实现。通常使用 0.5-1.0 mol% 的催化剂负载量，但当反应在纯净条件下进行时，甚至可以实现低至 0.25 mol% 的负载量。更有趣的是，所研究的催化剂证明对将末端烯烃转化为 2-烯烃具有选择性。这种单取代烯烃的单碳迁移过程提供了一种替代催化剂，它弥合了烯丙基化和丙烯酰化/乙烯基化协议之间的差距。几种底物，包括高烯丙醇和胺，被选择性地转化为它们相应的 2-烯烃，使用对映体富集底物的例子提供了在烯丙基立体碳中心没有差向异构化的产物。最后，进行了一些机理研究以了解活性原位生成的 Pd-H 催化剂的性质。这些研究表明，催化系统高度依赖于
• Stereoselective expoxidation of allylic and homoallylic alcohols with 30% hydrogen peroxide catalyzed by tungstic acid in buffered media
  作者：Denis Prat、Bernard Delpech、Robert Lett

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84080-0

  日期：1986.1

  The aqueous tungstic acid-catalyzed hydrogen peroxide epoxidation of allylic alcohols affords the same major diastereoisomer as the VO(acac)2/tBuOOH system with quite comparable stereoselectivities. In contrast, epoxidation of homoallylic alcohols appears to be much less stereoselective.

  钨酸催化的烯丙醇过氧化氢环氧化可提供与VO（acac）2 / tBuOOH体系相同的主要非对映异构体，且具有相当的立体选择性。相反，均烯丙基醇的环氧化似乎立体选择性低得多。
• Hydroxy-Directed, Fluoride-Catalyzed Epoxide Hydrosilylation for the Synthesis of 1,4-Diols
  作者：Yong-Qiang Zhang、Nico Funken、Peter Winterscheid、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.201501729

  日期：2015.6.1

  highly regioselective, fluoride‐catalyzed hydrosilylation of β‐hydroxy epoxides has been developed. The reaction is modular and applicable to the synthesis of a broad range of 1,4‐diols. Fluoride is crucial for two reasons: First, it promotes the formation of a silyl ether (which contains a Si‐H bond) and, second, it enables ring opening by an intramolecular SN2 reaction through activation of the silane

  已经开发出一种新型的高度区域选择性，氟化物催化的β-羟基环氧化物的氢化硅烷化方法。该反应是模块化的，适用于多种1,4-二醇的合成。氟化物至关重要是因为两个原因：首先，它促进了甲硅烷基醚（含有Si-H键）的形成；其次，它通过分子内的S N 2反应通过硅烷的活化而使开环成为可能。该反应可以在空气中进行。
• An Alternative Mechanism for the Cobalt-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkenes to (<i>Z</i>)-2-Alkenes
  作者：Anastasia Schmidt、Alexander R. Nödling、Gerhard Hilt

  DOI：10.1002/anie.201409902

  日期：2015.1.12

  The cobalt‐catalyzed selective isomerization of terminal alkenes to the thermodynamically less‐stable (Z)‐2‐alkenes at ambient temperatures takes place by a new mechanism involving the transfer of a hydrogen atom from a Ph2PH ligand to the starting material and the formation of a phosphenium complex, which recycles the Ph2PH complex through a 1,2‐H shift.

  在环境温度下，末端烯烃钴催化选择性异构化为热力学上较不稳定的（Z）-2-烯烃是通过一种新机制进行的，该机制涉及将氢原子从Ph 2 PH配体转移至起始原料和complex络合物的形成，可通过1,2-H转变来回收Ph 2 PH络合物。
• Stereocontrol in intramolecular hydrosilylation of allyl and homoallyl alcohols: a new approach to the stereoselective synthesis of 1,3-diol skeletons
  作者：Kohei. Tamao、Takashi. Nakajima、Ritsuo. Sumiya、Hitoshi. Arai、Noriko. Higuchi、Yoshihiko. Ito

  DOI：10.1021/ja00279a097

  日期：1986.9

  31.30; H, 5.22; N, 36.52. Found: C, 31.34; H, 5.25; N, 36.70. Low-resolution mass spectral analysis showed the expected molecular ion at m / e 345. The infrared spectrum contained a cyano stretching peak at 2180 cm-'. The 31P NMR spectrum consisted of a singlet at -7.8 ppm. Crystals suitable for X-ray analysis were grown by slow evaporation of a solution of 2 in hexane. The structure of 2 is illustrated

  31.30; H，5.22；N，36.52。发现：C，31.34；H，5.25；N，36.70。低分辨率质谱分析显示预期的分子离子位于 m/e 345。红外光谱在 2180 cm-' 处包含一个氰基拉伸峰。31P NMR 光谱由-7.8 ppm 的单峰组成。通过缓慢蒸发 2 在己烷中的溶液来生长适用于 X 射线分析的晶体。2 的结构如图 2 所示，重要的结构参数在表 I.9 中给出。这两种化合物 1 和 2 与大气接触时稳定，加热至中等温度时不受影响。1和2的X射线结构信息与氰基而不是异氰基排列一致，1°，红外光谱证实了这一点。” 2中氰基的三键比1中的略长,