methyl (1S,4aS,7aS)-7-formyl-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopentapyran-4-carboxylate | 135792-06-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl (1S,4aS,7aS)-7-formyl-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopentapyran-4-carboxylate
• 英文别名: methyl (1S,4aS,7aS)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-formyl-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopenta[c]pyran-4-carboxylate
• CAS: 135792-06-2
• 化学式: C₁₇H₂₆O₅Si
• 分子量: 338.476
• InChiKey: WZEDRFLQWADUPC-XPKDYRNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1S,4aS,7aS)-7-formyl-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopentapyran-4-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium tert-butylate 、 异丙基氯化镁 、 magnesium 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 78.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  羽毛素A的合成研究

  摘要：

  描述了一种简单的方法来合成海洋二萜类羽毛染料A的四环骨架。从市售的rididoid genipin开始，高度选择性的分子间Diels-Alder反应被用于构建A / B / C三轮车。后来，开发了包括立体选择性环氧化和Dauben氧化重排的四个步骤的序列，以引入必要的烯酮部分。独特的三环[4,3,1,0 1,5 ]癸烷基序是通过后期SmI 2介导的还原偶联成功形成的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00095
• 作为产物：
  描述：

  genipin monosilyl ether 在 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以98%的产率得到methyl (1S,4aS,7aS)-7-formyl-1-(t-butyldimethylsilyloxy)-1,4a,5,7a-tetrahydrocyclopentapyran-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  羽毛素A的合成研究

  摘要：

  描述了一种简单的方法来合成海洋二萜类羽毛染料A的四环骨架。从市售的rididoid genipin开始，高度选择性的分子间Diels-Alder反应被用于构建A / B / C三轮车。后来，开发了包括立体选择性环氧化和Dauben氧化重排的四个步骤的序列，以引入必要的烯酮部分。独特的三环[4,3,1,0 1,5 ]癸烷基序是通过后期SmI 2介导的还原偶联成功形成的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00095

文献信息

• 一类含有酯、肟和腙片段的京尼平衍生物及其制备和应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN110759883B

  公开（公告）日：2022-10-28

  本发明涉及一类含有酯、肟和腙片段的京尼平衍生物及其制备方法和作为农药的应用。本发明通式(I‑a和I‑b)对朱砂叶螨成螨表现出优异的杀虫活性，京尼平酰腙I‑b‑5在200mg/L浓度下甚至达到80％，可有效防治朱砂叶螨对多种作物的危害。此外，本发明通式(I‑a和I‑b)对鳞翅目害虫具有优异的杀虫活性，其中化合物I‑a‑14对小菜蛾的杀虫LC50值为40.4mg/L(95％置信区间为23.5‑69.7mg/L)，表现出了优异的杀小菜蛾活性。本发明通式(I‑a和I‑b)对常见的14种植物致病菌具有优异的抑菌活性，可有效防治多种作物的真菌病害。具体化合物结构、合成步骤与生物活性详见说明书。
• Absolute configuration of novel marine diterpenoid udoteatrial hydrate synthesis and cytotoxicities of ent-udoteatrial hydrate and its analogues
  作者：Yu-ting Ge、Shoichi Kondo、Shigeo Katsumura、Kazuhiko Nakatani、Sachihiko Isoe

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81548-9

  日期：1993.1

  confirmed by single crystal X-ray determination. The exomethylene lactone was successfully prepared from genipin through a catalytic hydrogenation of C6–C7 double bond in cyclopentene ring in genipin. Our synthesis culminating the synthesis of antipode of udoteatrial hydrate could confirm the absolute configuration of udoteatrial hydrate as (2aS, 4aS, 5S, 7bR). The analogues of antipode of udoteatrial hydrate

  新型海洋二萜类假三醇水合物的对映体是通过手性结构单元由（+）-genipin合成的，其是通过将1，4-锂化的香叶基砜加到关键中间体外环亚甲基内酯中而获得的高香叶内酯。通过比较高香叶内酯的每个非对映异构体的1 H-NMR光谱与模型化合物的立体化学，通过单晶X射线测定确定了立体化学，仔细检查了C 5处新形成的立体异构中心的立体化学。外来肽内酯是由Genipin通过C 6 –C 7的催化加氢而成功制备的。genipin中环戊烯环的双键。我们的合成最终合成了伪三水合物的对映体，可以证实伪三水合物的绝对构型为（2aS，4aS，5S，7bR）。还从外亚甲基内酯合成了伪三醇水合物对映体的类似物。对那些类似物进行细胞毒性试验，发现涉及高香叶酸侧链的类似物的二乙酸盐在体外对人癌KB和A-549细胞具有细胞毒性。
• Synthetic Studies toward Plumisclerin A
  作者：Yang Gao、Yi Wei、Dawei Ma

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00095

  日期：2019.3.1

  A concise approach to synthesize the tetracyclic framework of the marine diterpenoid plumisclerin A is described. Starting from commercially available iridoid genipin, a highly selective intermolecular Diels–Alder reaction was utilized to construct the A/B/C tricycle. Later, a four-step sequence involving stereoselective epoxidation and Dauben oxidative rearrangement was developed to introduce the

  描述了一种简单的方法来合成海洋二萜类羽毛染料A的四环骨架。从市售的rididoid genipin开始，高度选择性的分子间Diels-Alder反应被用于构建A / B / C三轮车。后来，开发了包括立体选择性环氧化和Dauben氧化重排的四个步骤的序列，以引入必要的烯酮部分。独特的三环[4,3,1,0 1,5 ]癸烷基序是通过后期SmI 2介导的还原偶联成功形成的。