4-((2-methylallyl)oxy)but-2-yn-1-ol | 491879-75-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-((2-methylallyl)oxy)but-2-yn-1-ol
• 英文别名: 4-(2-Methylprop-2-enoxy)but-2-yn-1-ol
• CAS: 491879-75-5
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: ZIGQVZXNVUEDRJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  234.1±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.982±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((2-methylallyl)oxy)but-2-yn-1-ol 在 (Ind)RuCl(PPh₃)2 、 camphor-10-sulfonic acid 、 indium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.08h， 以85.1%的产率得到(5-methyl-3-oxabicyclo[3.1.0]hex-1-yl)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  钌催化的多米诺氧化还原双环异构化。[3.1.0]- 和 [4.1.0] 碳和杂环的原子经济合成

  摘要：

  可用的支持信息：将 EDA 添加到 Co(TPP) 和 Co(3,5-DitBu-ChenPhyrin) 后形成的反应产物的 ESI-MS 数据；DFT 优化几何、SOMO 和物种 trans-D 的自旋密度图；包含所有 DFT 优化几何形状的 ∆E、∆EZPE、∆G、∆H 和 ∆S 值的表格；b3-lyp、def-TZVP 水平的烯烃环丙烷化自由能；计算出的 IR CO 展宽频率。该材料可通过互联网免费提供，网址为 http://pubs.acs.org。

  DOI：

  10.1021/ja1088452
• 作为产物：
  描述：

  2-[4-(2-methylallyloxy)-but-2-ynyloxy]tetrahydropyran 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以93%的产率得到4-((2-methylallyl)oxy)but-2-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  取代基对烯炔闭环复分解多键的影响

  摘要：

  在烯炔的闭环复分解（RCM）反应中，多键上的取代基非常重要。尽管使用第一代钌-卡宾配合物1a的具有单取代烯烃的烯炔的RCM顺利进行，但使用1a的具有二取代烯烃和内部炔烃的烯炔的RCM不进行。然而，发现含有 N-杂环卡宾作为配体的第二代钌-卡宾配合物 1b 或 1c 对这种烯炔非常有效，并且以高收率形成双复分解产物。

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<678::aid-adsc678>3.0.co;2-p

文献信息

• An Enantioselective Cascade Cyclopropanation Reaction Catalyzed by Rhodium(I): Asymmetric Synthesis of Vinylcyclopropanes
  作者：Òscar Torres、Anna Roglans、Anna Pla-Quintana

  DOI：10.1002/adsc.201600789

  日期：2016.11.17

  N‐Tosylhydrazone‐yne‐ene substrates are satisfactorily prepared and their cyclization under rhodium catalysis is evaluated. A cascade process involving rhodium vinyl carbene formation – through carbene/alkyne metathesis – and cyclopropanation has been developed to stereoselectively afford vinylcyclopropanes.

  令人满意地制备了N-甲苯磺酰yne炔化合物，并评估了它们在铑催化下的环化作用。已经开发出一种级联工艺，该工艺涉及通过卡宾/炔烃复分解形成铑乙烯基卡宾并进行环丙烷化，以立体选择性地得到乙烯基环丙烷。
• Phenylsulfonyl Ene−Allenes as Efficient Precursors to Bicyclic Systems via Intramolecular [2 + 2]-Cycloaddition Reactions
  作者：Albert Padwa、Helmut Lipka、Scott H. Watterson、S. Shaun Murphree

  DOI：10.1021/jo0345796

  日期：2003.8.1

  stereospecificity involves initial diradical formation, followed by a rapid ring closure to the more stable cis-fused ring system. The tether may be equipped with heteroatoms, allowing for the formation of fused heterocycles (e.g., 61), and the cycloaddition can be facilitated by the introduction of sterically bulky groups and/or by conformational rigidity to the tether. Other modes of cyclization were observed

  制备了具有双键的双苯基磺酰基丙二烯丙二烯衍生物，该双键被束缚在丙二烯的α-位或γ-位。这些底物在未活化的异丙苯双键上进行了高度区域和立体定向的热[2 + 2]-环加成反应，在α系链的丙二烯和近端加合物（即25）的情况下，形成了远端的环加合物（即57）。的情况下，γ系链的烯。所观察到的立体特异性的机理原理包括最初的双自由基形成，随后是快速的环闭合至更稳定的顺式稠合的环系统。系链可以装备有杂原子，从而允许稠合的杂环的形成（例如61），并且可以通过引入空间上庞大的基团和/或通过对系链的构象刚性来促进环加成。在苯亚磺酸钠或路易斯酸的存在下观察到其他环化方式，在这种情况下，极性机理占优势。对于[4 + 2]-环加成，其化学选择性相反，后者更喜欢与乙烯基砜部分接合，而与系链是连接到丙二烯的α-位还是gamma位无关。
• When Gold Meets Perfumes: Synthesis of Olfactive Compounds via Gold-Catalyzed Cycloisomerization Reactions
  作者：Romain Laher、Christophe Marin、Véronique Michelet

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00843

  日期：2020.6.5

  An efficient, and mild synthetic route for the preparation of functionalized volatile oxa-bicyclo[4.1.0]-hept-4-ene (29 compounds, 44–98% isolated yields) has been developed relying on the association of IPrAuCl with NaBArF. The remarkable selectivity was demonstrated on a 1 g and 25 g scale with low catalyst loadings. The synthetic utility of these low-molecular-weight enols was further demonstrated

  依靠IPrAuCl与NaBArF的结合，已开发出一种高效，温和的合成路线来制备功能性挥发性氧杂双环[4.1.0]-庚-4-烯（29种化合物，分离产率为44-98％）。在1 g和25 g的规模上证明了显着的选择性，催化剂负载量低。这些低分子量烯醇的合成用途通过一些加合物的衍生化以及所有双环衍生物的空前嗅觉评估得到了进一步证明。
• Stoichiometric and Catalytic (η 5-Cyclopentadienyl)cobalt-Mediated Cycloisomerizations of Ene-Yne-Ene Type Allyl Propargyl Ethers
  作者：Chu-An Chang、Stefan Gürtzgen、Erik P. Johnson、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1055/s-0039-1690727

  日期：2020.2

  CO or CH2=CH2) mediate the cycloisomerizations of α,δ,ω-enynenes containing allylic ether linkages to 3-(oxacyclopentyl or cycloalkyl)furans via the intermediacy of isolable CpCo-η 4-dienes. A suggested mechanism comprises initial complexation of the triple bond and one of the double bonds, then oxidative coupling to a cobalt-2-cyclopentene, terminal double bond insertion to assemble a cobalta-4-cycloheptene

  配合物CpCoL 2（Cp = C 5 H 5； L = CO或CH 2 = CH 2）介导含有烯丙基醚键的α，δ，ω-烯炔的环异构化反应，通过以下反应介导到3-（氧杂环戊基或环烷基）呋喃可分离CpCo- η 4个-dienes。建议的机理包括三键和双键之一的初始络合，然后氧化偶联至钴2-环戊烯，末端双键插入以组装钴-4-环庚烯，β-氢化物消除，以及还原消除为配料一个CpCo- η 4-二烯。在可能的情况下，级联反应通过钴介导的氢化物转移和芳族呋喃环的解离而继续进行。氘标记实验的结果支持了这一假设。该反应显示出可变的立体选择性与用于偏好反式-产物（或被捕时，其顺式-Me CpCo- η 4 -二烯前体），但是在箱子完全区域选择性，其中两个取代基炔由存在电子分化或没有嵌入的氧气。区域选择性也可通过空间辨别或阻断两种可能的β-氢化物消除途径之一来实现。当通过这种区域控制避免了呋喃形成时，该序列以稳定的CpCo-
• Enantioselective Construction of 5‐6‐5 Tricyclic Lactone Framework Bearing a Quaternary Bridgehead Carbon via Rh‐Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition of Enediynes
  作者：Takeshi Yasui、Yuya Nakazato、Koutarou Kurisaki、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1002/adsc.202100513

  日期：2021.9.7

  Herein, we report a Rh-catalyzed asymmetric [2+2+2] cycloaddition of ene-yne-yne enediynes to generate enantio-enriched tricyclic cyclohexadienes bearing a quaternary bridgehead carbon. We found that the Rh-Phanephos complex is an appropriate catalyst for the cycloaddition of enediynes bearing an unsubstituted propiolate terminus, whereas Rh-biaryl bisphosphine catalysts, which have been widely used

  在此，我们报告了 Rh 催化的烯-炔-炔烯二炔的不对称 [2+2+2] 环加成反应，以生成带有季桥头碳的富含对映体的三环环己二烯。我们发现 Rh-Phanephos 配合物是一种合适的催化剂，用于带有未取代丙炔酸酯末端的烯二炔的环加成反应，而广泛用于炔烃和烯烃不对称环加成反应的 Rh-联芳基双膦催化剂不适用于以下反应：这样的烯二炔。几个对照实验表明，使用 Rh-Phanephos 复合物的反应仅通过硫代环戊二烯中间体进行，这与使用 Rh-联芳基双膦复合物时不同，后者可以以依赖底物的方式形成硫代环戊二烯中间体和硫代环戊烯中间体。