methyl tetracyclo<4.3.0.0^2,4.0^3,8>nonan-5-one7-endo-carboxylate | 62151-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: methyl tetracyclo<4.3.0.0^2,4.0^3,8>nonan-5-one7-endo-carboxylate
• 英文别名: methyl tetracyclo[4.3.0.0^2,4.0^3,8]nonan-5-one7-endo-carboxylate
• CAS: 62151-07-9；69610-45-3
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: LXQQSORSJQIZQY-HJAOGZAJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.49
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S,3R,4S)-3-(methoxycarbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid 在 copper(l) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl tetracyclo<4.3.0.0^2,4.0^3,8>nonan-5-one7-endo-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  笼罩化合物，1，3-双歧杆菌酮通过碳正离子的拜耶-维利格反应

  摘要：

  在室温下，用间氯过苯甲酸（m-CPBA）在氯仿中对1，3-双嘧菌酮1a进行Baeyer-Villiger氧化，反应迅速，得到普通的内酯10-氧杂戊酸-clo [5.4.0.0 2.5 .0 3.9。 0 4.8 ] undecan-11-one 2a和骨架重排产物11-oxapentacy-clo [6.3.0.0 2.4 .0 3.7 .0 5.9 ] undecan -10-one 4a。1a的甲基取代的同系物（1d，1e，1f）得到相应的普通内酯和重排内酯（2d，2e，2f，4d，4e，4f）。在这些氧化中，通过碳阳离子，环丁基的机理18和环丙基羰基阳离子19的主要作用与普通协同迁移机制不同。溶剂效应，动力学处理和甲基取代基对产物比率的影响支持了这种碳正离子化机理。酮与m-CPBA之间的加合物形成过程必须是速率决定的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(78)80212-9

文献信息

• Control of cage opening reactions in the 1,3-bishomocubane and homocubane systems
  作者：A.J.H. Klunder、G.J.A. Ariaans、E.A.R.M.v.d. Loop、B. Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87610-9

  日期：1986.1

  The synthesis and base-induced cage opening of 5-fucctionalized homocubyl alcohols 22 (R is some protective group) is described. In a first approach, the synthesis of 22 has been attempted starting from tricyclic enol 14 and involving the Favorskii cage contraction of l,3-bishomocubanones 24. Unexpectedly, 4-methoxypentacyclo [5.3.0.02,5.03,9.04,8]decan-6-ones 24b and 29 undergo a facile add-catalyzed

  描述了5-官能化的高辛醇22（R为某些保护基团）的合成和碱诱导的笼打开。在第一种方法中，已经尝试从三环烯醇14开始合成22，并涉及1,3-bishomocubanones 24的Favorskii笼收缩。出乎意料的是，4-甲氧基五环[5.3.0.0 2,5 .0 3,9 .0 4,8 ] decan-6-ones 24b和29经历了轻度的加成催化的笼裂，生成三环[5.3.0.0 2,5 ]癸烯二酮28a和b。Favorskii笼的收缩尽管对于MEM保护的24c而言，已经完成了向24向羧甲酰胺加25c，但是收率很低。在碱性条件下，银离子与24b和c发生不寻常的氧化笼裂反应，从而导致四环[4.3.0.0 2,4 .0 3,8 ] nonan-5-one 7-羧酸40和41。从4，5-二溴-1，3-双嘧啶酮43开始，最终完成了通往4-溴高同乙酸48的有效途径。碱基诱导的48的纯酮化基本上是由5溴原子和中央C