methyl 2-O-acetyl-4-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside | 90164-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-O-acetyl-4-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4R,5R,6S)-4-hydroxy-2-methoxy-6-methyl-5-phenylmethoxyoxan-3-yl] acetate
• CAS: 90164-70-8
• 化学式: C₁₆H₂₂O₆
• 分子量: 310.347
• InChiKey: GAUDVIYSZOVBAW-YRSMIWHRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-acetyl-4-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 盐酸 、 4-dimethylpyridine 、 氢气 、 氰化汞 、 mercury dibromide 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 20.0~40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 22.33h， 生成 Methyl 4-O-benzoyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl)-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of di-O-glycosyl derivatives of methyl α-l-rhamnopyranoside

  摘要：

  The syntheses are described of 2,3-di-O-glycosyl derivatives (1-12) of methyl alpha-L-rhamnopyranoside where the glycosyl moieties are variously alpha-L-fucopyranose, beta-L-fucopyranose, beta-D-glucopyranose, alpha-D-mannopyranose, and alpha-L-rhamnopyranose. The syntheses involve stereoselective glycosylation of methyl 4-O-benzoyl-3-O-(2,3,4-tri-O-benzoyl-alpha-L-rhamnopyranosyl)-alpha-L-rhamnopyranoside (21), methyl 4-O-benzoyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-alpha-D-mannopyranosyl)-alpha-L-rhamnopyranoside (25), methyl 4-O-benzoyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-beta-D-glucopyranosyl)-alpha-L-rhamnopyranoside (29), methyl 4-O-benzoyl-3-O-(2, 3,4-tri-O-benzoyl-beta-L-fucopyranosyl)-alpha-L-rhamnopyranoside (35), and methyl 4-O-benzyl-2-O-(2,3, 4-tri-O-benzoyl-beta-L-fucopyranosyl)-alpha-L-rhamnopyranoside (59). In the syntheses of compounds 7-9, the alpha-L-fucopyranosyl residues are introduced stereoselectively, using 2,3,4-tri-O-benzoyl-alpha-L-fucopyranosyl bromide (17) and ethyl 2,3,4-tri-O-acetyl-l-thio-beta-L-fucopyranoside (47) as glycosyl donors.

  DOI：

  10.1016/0008-6215(92)80010-x
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Alpha-D-吡喃鼠李糖苷 在 盐酸 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 2-O-acetyl-4-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种简单的一锅法，使用原酸酯化-苄基化-原酸酯重排方法合成部分受保护的单糖和二糖结构单元

  摘要：

  报道了一种简单的一锅法，其通过原酸酯形成由D-葡萄糖，D-半乳糖，D-阿拉伯糖，L-鼠李糖，L-岩藻糖和乳糖的O-甲基或S-烷基/芳基糖苷制备部分受保护的糖基受体。 ，苄基化和选择性水解。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(03)00349-5

文献信息

• Synthesis of 3-Deoxy-<scp>d</scp>-<i>manno</i>-oct-2-ulosonic Acid (KDO) and Pseudaminic Acid <i>C</i>-Glycosides
  作者：Emmanuel Onobun、David Crich

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01838

  日期：2020.12.18

  observed: the KDO donor was either relatively unselective or selective for the formation of the axial C-glycoside, while the pseudaminic acid donor was selective for the formation of the equatorial C-glycoside. These observations are rationalized in terms of the greater electron-withdrawing ability of the azides in the pseudaminic acid donor compared to the corresponding acetoxy groups in the KDO series,

  的糖基二磷酸酯在3脱氧制备d -甘露-辛-2-糖酸（KDO）和pseudaminic酸系列以及它们的形成应用Ç -glycosides中描述。通过用二丁基磷酸和N-碘代琥珀酰亚胺处理，从相应的硫代糖苷获得两个供体。与硫代糖苷一样，两个供体都非常主要地采用其侧链的强吸电子tg构象，这反映在两个供体在示例性O-糖苷形成中的极好的赤道选择性上。关于C在另一方面，观察到对比结果：KDO供体对轴向C-糖苷的形成相对无选择性或选择性，而伪胺酸供体对赤道C-糖苷的形成具有选择性。与 KDO 系列中相应的乙酰氧基相比，伪胺酸供体中的叠氮化物具有更大的吸电子能力，从而使这些观察结果合理化，即使在一般的 S N 1 末端，也能通过更紧密的离子对进行反应。糖基化机制。C - 和O之间轴向与赤道选择性的对比-糖基化警告不要将具有弱亲核试剂的S N 1 型糖基化模型外推来解释O-糖基化。
• Synthesis of a Tri- and Tetrasaccharide Fragment Specific for the <i>Shigella flexneri</i> Serotype 5a <i>O</i>-Antigen. A Reinvestigation
  作者：Laurence A. Mulard、Joël Ughetto-Monfrin

  DOI：10.1080/07328309908544033

  日期：1999.1.1

  Stereocontrolled, stepwise synthesis of methyl α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[α-D-glucopyranosyl-(1→3)]-α-L-rhamnopyranoside (A(E)B, 1) and methyl 2-acetamido-2-deoxy-β-D-glucopyranosyl-(1→2)-α-L-rhamnopyranosyl-(1→2)-[α-D-glucopyranosyl-(1→3)]-α-L-rhamnopyranoside (DA(E)B, 2) is described; these constitute the methyl glycosides of fragments of the O-specific polysaccharide of Shigella flexneri serotype

  立体控制逐步合成甲基α-L-鼠李吡喃糖苷-（1→2）-[α-D-吡喃葡萄糖基-（1→3）]-α-L-鼠李吡喃糖苷（A（E）B，1）和甲基2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-吡喃吡喃糖基-（1→2）-α-L-鼠李吡喃糖基-（1→2）-[α-D-吡喃吡喃糖基-（1→3）]-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（描述了DA（E）B，2）；这些构成了志贺氏志贺氏菌血清型5a的O-特异性多糖的片段的甲基糖苷。考虑了三糖1的两种途径。路线1涉及前体与残基A和二糖EB的偶联，而路线2基于前体与残基E和二糖的缩合。AB。出乎意料的是，后者提供了1的β-异头物，即甲基α-L-鼠李吡喃糖基-（1→2）-[β-D-吡喃吡喃糖基-（1→3）]-α-L-鼠李糖吡喃糖苷。 。首选路线1。总体而言，在这项研究中进行的一些观察表明，为了构建更高的片段，鼠李糖A的合适前体将需要在位置3和4处具有低膨松度的保护基团。因此，2- O-乙酰基3,
• Stereocontrolled Synthesis of the Equatorial Glycosides of 3-Deoxy-<scp>d</scp>-manno-oct-2-ulosonic Acid: Role of Side Chain Conformation
  作者：Philemon Ngoje、David Crich

  DOI：10.1021/jacs.0c03215

  日期：2020.4.29

  relationship of the bacterial sialic acid, pseudaminic acid, and 3-Deoxy-D-manno-oct-2-ulosonic acid (KDO) affords the hypothesis that suitably protected KDO donors will adopt the trans,gauche conformation of their side chain and consequently be highly equatorially selective in their coupling reac-tions conducted at low temperature. This hypothesis is borne out by the synthesis, conformational analysis, and

  细菌唾液酸、伪胺酸和 3-Deoxy-D-manno-oct-2-ulosonic acid (KDO) 的假对称关系提供了这样一个假设，即适当保护的 KDO 供体将采用其侧链的反式、gauche 构象和因此，它们在低温下进行的耦合反应中具有高度的赤道选择性。这一假设得到了在 -78 °C 下在二氯甲烷中偶联全-O-乙酰基或苄基保护的 KDO 供体时所见的合成、构象分析和出色的赤道选择性所证实。对糖基化反应的机理理解正在推进到可以进行选择性预测的阶段。在这种情况下，
• Selective acetolysis of 6-deoxy-sugar oligosaccharide building blocks governed by the armed–disarmed effect
  作者：Emiliano Bedini、Daniela Comegna、Annalida Di Nola、Michelangelo Parrilli

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.02.090

  日期：2008.4

  effect of the arming–disarming protection in the acetolysis of 6-deoxy-sugar oligosaccharides has been for the first time systematically investigated. Starting from the newly synthesized methyl glycosides, the acetolysis conditions employed here afforded 1-O-Ac oligosaccharides selectively without cleavage of the interglycosidic bonds, if a suitable protecting group pattern was used. Actually, the

  首次系统地研究了解除武装保护对6-脱氧糖寡糖乙酰化的影响。如果使用合适的保护基模式，则从新合成的甲基糖苷开始，此处采用的乙酰化条件选择性地提供了1- O- Ac寡糖，而没有糖苷间键的裂解。实际上，已经研究了武装解除武装，武装解除武装和解除武装的6-脱氧糖二糖在乙解反应中的行为：该结果与基于武装解除武装效果所作的预测非常吻合。
• Efficient Installation of β-Mannosides Using a Dehydrative Coupling Strategy
  作者：Jeroen D. C. Codée、Laila H. Hossain、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ol051038p

  日期：2005.7.1

  A new coupling procedure for the construction of the challenging beta-mannosidic bond is described. Dehydrative mannosylation using 4,6-O-benzylidene mannopyranoses allows for the formation of beta-mannosides in excellent yield. The stereoselectivity is generally good but influenced by the exact nature of the glycosylating agent and the nucleophile.