dimethyl 2-((4-cyanophenyl)(2-oxocyclohexyl)methyl)malonate | 1398508-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl 2-((4-cyanophenyl)(2-oxocyclohexyl)methyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 2‐{(S)‐(4‐cyanophenyl)[(1S)‐2‐oxocyclohexyl]methyl}propanedioate；dimethyl 2-((S)-(4-cyanophenyl)((S)-2-oxocyclohexyl)methyl)malonate；dimethyl 2-[(S)-(4-cyanophenyl)-[(1S)-2-oxocyclohexyl]methyl]propanedioate
• CAS: 1398508-08-1
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₅
• 分子量: 343.379
• InChiKey: LUVMPVWWZZBBFD-ZBFHGGJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  93.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  环己酮 、 dimethyl 2-(4-cyanobenzylidene)malonate 在 silver hexafluoroantimonate 、 (2S)-2-amino-3,3-dimethyl-N-(pyridin-2-yl)butanamide 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 99.0h， 以85%的产率得到dimethyl 2-((4-cyanophenyl)(2-oxocyclohexyl)methyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  通过烯胺-金属路易斯酸双功能催化，酮与丙二酸丙二酸酯和丙二烯基丙二酸酯的不对称迈克尔加成反应

  摘要：

  新型的烯胺金属路易斯酸双功能催化剂已成功地用于酮与亚烷基丙二酸酯的不对称迈克尔加成反应，具有出色的立体选择性（高达99％ee和> 99：1 dr）。还实现了酮向烯丙基丙二酸酯的不对称迈克尔加成。

  DOI：

  10.1021/jo301070s

文献信息

• Stereoselective conjugate addition of ketones to alkylidene malonates using thiourea-sulfonamide organocatalyst
  作者：Masahiro Kawada、Kosuke Nakashima、Shin-ichi Hirashima、Toru Sakagami、Yuji Koseki、Tsuyoshi Miura

  DOI：10.1002/chir.23015

  日期：2018.11

  study, stereoselective conjugate addition of ketones to alkylidene malonates using organocatalyst has been developed. The reaction in the presence of 20 mol% of a novel thiourea‐sulfonamide organocatalyst afforded conjugate adducts in moderate to high yields (up to 81%) under mild reaction conditions. Excellent diastereoselectivity (up to 98:2 dr) and enantioselectivity (up to 88% ee) were achieved.

  在这项研究中，已经开发出使用有机催化剂将酮立体选择性地共轭加成到亚烷基丙二酸酯上。在温和的反应条件下，在20摩尔％的新型硫脲-磺酰胺有机催化剂存在下进行反应，可以以中等至高产率（最高81％）提供共轭加合物。获得了极好的非对映选择性（高达98：2 dr）和对映选择性（高达88％ee）。
• Enantioselective Organocatalytic Michael Addition of Ketones to Alkylidene Malonates
  作者：Siang-En Syu、Chan-Hui Huang、Ko-Wei Chen、Chia-Jui Lee、Utpal Das、Yeong-Jiunn Jang、Wenwei Lin

  DOI：10.1002/chir.22055

  日期：2012.8

  studied for the direct asymmetric Michael addition of ketones and alkylidene malonates. The organocatalyst (S)‐2‐((naphthalen‐2‐ylthio)methyl)pyrrolidine, bearing a pyrrolidine and a sulfide moiety, showed a very high catalytic activity in the absence of additives. The reaction condition is mild, and the Michael adducts were obtained in very good enantioselectivities (up to 96%), diastereoselectivities

  研究了具有硫化物或砜功能（1a，1b，1c，1d）的有机催化剂对酮和亚烷基丙二酸酯的直接不对称迈克尔加成反应。带有吡咯烷和硫化物部分的有机催化剂（S）-2-（（萘-2-基硫基）甲基）吡咯烷在没有添加剂的情况下显示出非常高的催化活性。反应条件温和，并且迈克尔加合物以非常好的对映选择性（高达96％），非对映选择性（高达95：5）和化学收率（高达95％）获得。手性24：600–605，2012。分级为4 +©2012 Wiley Periodicals，Inc.
• Highly Enantioselective Conjugate Addition of Ketones to Alkylidene Malonates Catalyzed by a Pyrrolidinyl-Camphor-Derived Organocatalyst
  作者：Dhananjay R. Magar、Chihliang Chang、Ying-Fang Ting、Kwunmin Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201000072

  日期：2010.4

  Pyrrolidinyl-camphor derivatives have been proven to be efficient organocatalysts for enantioselective conjugate addition of ketones to alkylidene malonates, affording high chemical yields (up to 95 %) of the corresponding products with high to excellent levels of diastereoselectivity (up to >99:1 dr) and enantioselectivity (up to 96 % ee) under solvent-free reaction conditions at ambient temperature.

  吡咯烷基-樟脑衍生物已被证明是酮与亚烷基丙二酸酯的对映选择性共轭加成的有效有机催化剂，可提供高化学产率（高达 95%）的相应产物，并具有高至极好的非对映选择性（高达 >99:1 dr ) 和对映选择性（高达 96% ee），在无溶剂反应条件下，室温。
• Asymmetric Michael Addition of Ketones to Alkylidene Malonates and Allylidene Malonates via Enamine–Metal Lewis Acid Bifunctional Catalysis
  作者：Lu Liu、Ryan Sarkisian、Zhenghu Xu、Hong Wang

  DOI：10.1021/jo301070s

  日期：2012.9.7

  Novel enamine–metal Lewis acid bifunctional catalysts were successfully applied to the asymmetric Michael addition of ketones to alkylidene malonates, offering excellent stereoselectivity (up to >99% ee and >99:1 dr). The asymmetric Michael addition of ketones to allylidene malonates was also achieved.

  新型的烯胺金属路易斯酸双功能催化剂已成功地用于酮与亚烷基丙二酸酯的不对称迈克尔加成反应，具有出色的立体选择性（高达99％ee和> 99：1 dr）。还实现了酮向烯丙基丙二酸酯的不对称迈克尔加成。