((4aS,6aS,6bR,8aR,9R,12aR,12bR,14bS)-2,2,6a,6b,9,12a-hexamethyl-10-oxo-9-((tosyloxy)methyl)-1,3,4,5,6,6a,6b,7,8,8a,9,10,11,12,12a,12b,13,14b-octadecahydropicen-4a(2H)-yl)methyl acetate | 33885-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: ((4aS,6aS,6bR,8aR,9R,12aR,12bR,14bS)-2,2,6a,6b,9,12a-hexamethyl-10-oxo-9-((tosyloxy)methyl)-1,3,4,5,6,6a,6b,7,8,8a,9,10,11,12,12a,12b,13,14b-octadecahydropicen-4a(2H)-yl)methyl acetate
• CAS: 33885-70-0
• 化学式: C₃₉H₅₆O₆S
• 分子量: 652.936
• InChiKey: OMHVVJWGWLWFJC-VRRVIZIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.61
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  86.74
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4aS,6aS,6bR,8aR,9R,12aR,12bR,14bS)-2,2,6a,6b,9,12a-hexamethyl-10-oxo-9-((tosyloxy)methyl)-1,3,4,5,6,6a,6b,7,8,8a,9,10,11,12,12a,12b,13,14b-octadecahydropicen-4a(2H)-yl)methyl acetate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 高根二醇
  参考文献：
  名称：

  Triterpenoid chemistry. III. Stereospecific reactions of triterpenoid 1,3-glycol monotoslyates and ketotosylates.

  摘要：

  讨论了构型为 A-D 的 1，3-乙二醇单甲苯磺酸盐与碱和 LAH 的反应。与叔丁醇反应时，A 和 D（OH 和 -CH2OT 之间的顺式关系）分别生成氧杂环丁烷 E 和 F，而 B 和 C（这些基团之间的反式关系）生成相同的仲醛 G。在 LAH 还原过程中，除了上述反应（由 A 和 D 生成氧杂环丁烷，由 B 和 C 生成仲醇）外，还发生了两个反应：a）S-O 裂变（生成乙二醇 A-D）；b）C-O 裂变（生成脱氧化合物 H 和 I）。B 的单甲苯磺酸盐没有生成脱氧化合物。相应的酮基对甲苯磺酸盐（N 和 O）用氢化铝锂处理后，首先生成 3β 醇（A 和 C），然后再按上述方法进一步还原；因此，这为从 B 型乙二醇（B→N→I）中生成脱氧化合物（I）开辟了道路。

  DOI：

  10.1248/cpb.23.98
• 作为产物：
  描述：

  28-Acetoxy-3β,23-Dihydroxyoleanene 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 ((4aS,6aS,6bR,8aR,9R,12aR,12bR,14bS)-2,2,6a,6b,9,12a-hexamethyl-10-oxo-9-((tosyloxy)methyl)-1,3,4,5,6,6a,6b,7,8,8a,9,10,11,12,12a,12b,13,14b-octadecahydropicen-4a(2H)-yl)methyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Triterpenoid chemistry. III. Stereospecific reactions of triterpenoid 1,3-glycol monotoslyates and ketotosylates.

  摘要：

  讨论了构型为 A-D 的 1，3-乙二醇单甲苯磺酸盐与碱和 LAH 的反应。与叔丁醇反应时，A 和 D（OH 和 -CH2OT 之间的顺式关系）分别生成氧杂环丁烷 E 和 F，而 B 和 C（这些基团之间的反式关系）生成相同的仲醛 G。在 LAH 还原过程中，除了上述反应（由 A 和 D 生成氧杂环丁烷，由 B 和 C 生成仲醇）外，还发生了两个反应：a）S-O 裂变（生成乙二醇 A-D）；b）C-O 裂变（生成脱氧化合物 H 和 I）。B 的单甲苯磺酸盐没有生成脱氧化合物。相应的酮基对甲苯磺酸盐（N 和 O）用氢化铝锂处理后，首先生成 3β 醇（A 和 C），然后再按上述方法进一步还原；因此，这为从 B 型乙二醇（B→N→I）中生成脱氧化合物（I）开辟了道路。

  DOI：

  10.1248/cpb.23.98

文献信息

• Triterpenoid chemistry. XII. Homo-favorskii rearrangement in triterpenoid series.
  作者：YOSHISUKE TSUDA、KIMIAKI ISOBE、TAKAKO TANNO、AKIO UKAI

  DOI：10.1248/cpb.23.1775

  日期：——

  Solvolysis of 3-keto-23-tosyloxy (A) and 3-keto-24-tosyloxy (B) derivatives of triterpenoid with t-butoxide proceeded in stereospecific manner to yield rearranged bicyclo [3, 2, 0] heptanones (C) and (D), being antipodal to one another with respect to the ketonic chromophor, whose structures were respectively established by spectral and chemical means. Reinvestigation of solvolysis for the simplest keto-tosylate (13) confirmed the formation of two bicyclo [3, 1, 1]- (14) and bicyclo [3, 2, 0]-(15) heptanones. The former rearranged by acid to a new bicyclo [3, 2, 0] heptanone (20), while the latter was stable to acid. Based on these evidences a plausible mechanism (Chart 4) of the homo-Favorskii rearrangement (13→15) was proposed. A new method of selectively converting a cyclobutanone to a γ-lactone in high yield was described.

  三萜类化合物3-酮-23-对甲苯磺酰氧基（A）和3-酮-24-对甲苯磺酰氧基（B）衍生物与叔丁醇的溶剂化反应以立体特异性方式进行，生成重排的双环[3,2,0]庚酮（C）和（D），二者在酮基发色团方面互为对立，其结构分别通过光谱和化学手段确定。对最简单的酮对甲苯磺酸盐（13）的溶剂化反应进行重新研究，证实了两种双环[3,1,1]（14）和双环[3,2,0]（15）庚酮的形成。前者通过酸重排为新的双环[3,2,0]庚酮（20），而后者对酸稳定。根据这些证据，提出了同型Favorskii重排（13→15）的合理机制（图4）。描述了一种选择性地将环丁酮转化为γ-内酯的新方法