syn-6-tert-butyl-9,18-dimethoxy[3.3]metacyclophane | 441348-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: syn-6-tert-butyl-9,18-dimethoxy[3.3]metacyclophane
• 英文别名: 6-tert-butyl-9,18-dimethoxy[3.3]metacyclophane；6-tert-butyl-9,18-dimethoxy[3.3]metacyclopane；7-Tert-butyl-17,18-dimethoxytricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(17),5(18),6,8,13,15-hexaene
• CAS: 441348-38-5；477254-98-1
• 化学式: C₂₄H₃₂O₂
• 分子量: 352.517
• InChiKey: AKHRMABYFTVTGS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  498.1±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  syn-6-tert-butyl-9,18-dimethoxy[3.3]metacyclophane 在 硝酸 、 乙酸酐 、 copper(II) nitrate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 anti-6-tert-butyl-9,18-dimethoxy-5,15-dinitro[3.3]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  中型环芳烃，部分 59:1 [3.3]- 和 [3.3.3] 环芳烃的硝化 ?? 两个或三个苯环之间的空间电子相互作用

  摘要：

  抗 6,15-二叔丁基-9,18-二甲氧基 [3.3] 间环芳烷 (anti-4) 的两个叔丁基即使在温和的反应条件下（如硝酸铜（II））也被同硝化在乙酸酐溶液中，因为引入的硝基减少了第二个芳环的失活。另一方面，反 5,13-二叔丁基-8,16-二甲氧基[2.2] 间环芳烷 (anti-1) 在相同的反应条件下仅被一个叔丁基取代。用发烟硝酸或混酸（HNO3-2H2SO4）硝化anti-4，得到更高产率的双重ipso硝化产物anti-7。因此，anti-4 的叔丁基上的 ipso-硝化数量受硝化试剂反应性的强烈影响。然而，在乙酸酐溶液中用硝酸铜 (II) 硝化相应的顺式构造体 syn-4，仅导致起始化合物的回收。目前开发的程序进一步应用于直接去除...

  DOI：

  10.1139/v02-009
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基大茴香醚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 、 一水合肼 、 potassium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 三乙二醇 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 syn-6-tert-butyl-9,18-dimethoxy[3.3]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and intramolecular hydrogen bonding of syn-9-hydroxy-18-substituted [3.3]metacyclophanes

  摘要：

  各种抗9-甲氧基[3.3]甲基环戊烷-2,11-二酮是通过对应的1,3-双(溴甲基)苯和2,6-双[2-异氰基-2-(甲苯磺酰基)乙基]-4-叔丁基苯醚在二甲基甲酰胺（DMF）中与过量的氢化钠进行偶联反应而独家获得的，从中通过 Wolff–Kishner 还原过程中的反/同构异构化合成相应的同-[3.3]甲基环戊烷（MCPs）。用BBr₃对同-9-甲氧基[3.3]MCPs进行去甲基化反应，得到相应的同-9-羟基[3.3]MCPs，收率较高。在溶液和固态中观察到9-羟基与18-取代基之间的强分子内氢键存在，例如对位芳香环上的F、OH和OMe基团。与18-未取代类似物相比，在1H NMR谱中观察到酚羟基质子的明显低场位移。此外，观察到了O–H···F的空间耦合。

  DOI：

  10.1139/v11-148

文献信息

• Medium-size cyclophanes. Part 60¹: Synthesis and conformational studies of 9-substituted [3.3]metacyclophane-2,11-diones and conversion to the corresponding [3.3]metacyclophanes
  作者：Takehiko Yamato、Koji Tsuchihashi、Noriko Nakamura、Mai Hirahara、Kan Tanaka

  DOI：10.1139/v02-072

  日期：2002.5.1

  with an excess of sodium hydride. Depending on the substituents at positions 1 and 4 on 3, different yields (inversion of selectivity) of anti-5 and syn-5 were achieved.Key words: metacyclophanes, cyclization, conformation, CH-π interaction, through-space interaction, charge-transfer-type interaction.

  通过相应的 2,6-双(溴甲基)苯 (3) 与 2,6-双[2-氰基的偶联反应得到各种顺-和反-9-取代的[3.3]metacyclophane-2,11-二酮-2-(甲苯磺酰基)乙基]-4-叔丁基-1-取代苯(4)的二甲基甲酰胺(DMF)和过量的氢化钠。根据 3 位 1 位和 4 位取代基的不同，anti-5 和 syn-5 的产率（选择性反转）不同。 关键词：metacyclophanes，环化，构象，CH-π 相互作用，空间相互作用，电荷-转移型互动。