6-tert-butyl-9-hydroxy-18-methoxy[3.3]metacyclophane | 1356194-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 6-tert-butyl-9-hydroxy-18-methoxy[3.3]metacyclophane
• 英文别名: 15-Tert-butyl-18-methoxytricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(16),5,7,9(18),13(17),14-hexaen-17-ol；15-tert-butyl-18-methoxytricyclo[11.3.1.15,9]octadeca-1(16),5,7,9(18),13(17),14-hexaen-17-ol
• CAS: 1356194-37-0
• 化学式: C₂₃H₃₀O₂
• 分子量: 338.49
• InChiKey: HPOHKUVUPDUZGT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,6-二甲基大茴香醚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三溴化硼 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 三乙二醇 为溶剂， 反应 23.75h， 生成 6-tert-butyl-9-hydroxy-18-methoxy[3.3]metacyclophane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and intramolecular hydrogen bonding of syn-9-hydroxy-18-substituted [3.3]metacyclophanes

  摘要：

  各种抗9-甲氧基[3.3]甲基环戊烷-2,11-二酮是通过对应的1,3-双(溴甲基)苯和2,6-双[2-异氰基-2-(甲苯磺酰基)乙基]-4-叔丁基苯醚在二甲基甲酰胺（DMF）中与过量的氢化钠进行偶联反应而独家获得的，从中通过 Wolff–Kishner 还原过程中的反/同构异构化合成相应的同-[3.3]甲基环戊烷（MCPs）。用BBr₃对同-9-甲氧基[3.3]MCPs进行去甲基化反应，得到相应的同-9-羟基[3.3]MCPs，收率较高。在溶液和固态中观察到9-羟基与18-取代基之间的强分子内氢键存在，例如对位芳香环上的F、OH和OMe基团。与18-未取代类似物相比，在1H NMR谱中观察到酚羟基质子的明显低场位移。此外，观察到了O–H···F的空间耦合。

  DOI：

  10.1139/v11-148

文献信息

• Synthesis and intramolecular hydrogen bonding of <i>syn</i>-9-hydroxy-18-substituted [3.3]metacyclophanes
  作者：Kazuya Tazoe、Xing Feng、Bigyan Sharma、Shinpei Miyamoto、Takehiko Yamato

  DOI：10.1139/v11-148

  日期：2012.2

  Various anti-9-methoxy[3.3]metacyclophane-2,11-diones are exclusively obtained by the coupling reaction of the corresponding 1,3-bis(bromomethyl)benzenes and 2,6-bis[2-isocyano-2-(tolylsulfonyl)ethyl]-4-tert-butylanisole in dimethylformamide (DMF) with an excess of sodium hydride, from which the corresponding syn-[3.3]metacyclophanes (MCPs) are synthesized via anti/syn-isomerization during the Wolff–Kishner reduction. Demethylation of syn-9-methoxy[3.3]MCPs with BBr₃ afforded the corresponding syn-9-hydroxy[3.3]MCPs in good yields. The existence of the strong intramolecular hydrogen bonding between the 9-hydroxy group and the 18-substituents, such as F, OH, and OMe groups at the opposing aromatic rings, are observed in solution and in the solid state. A distinct low-field shift of the phenolic OH proton was observed in the ¹H NMR spectrum compared with that of the 18-unsubstituted analog. Furthermore, O–H···F through-space coupling was observed.

  各种抗9-甲氧基[3.3]甲基环戊烷-2,11-二酮是通过对应的1,3-双(溴甲基)苯和2,6-双[2-异氰基-2-(甲苯磺酰基)乙基]-4-叔丁基苯醚在二甲基甲酰胺（DMF）中与过量的氢化钠进行偶联反应而独家获得的，从中通过 Wolff–Kishner 还原过程中的反/同构异构化合成相应的同-[3.3]甲基环戊烷（MCPs）。用BBr₃对同-9-甲氧基[3.3]MCPs进行去甲基化反应，得到相应的同-9-羟基[3.3]MCPs，收率较高。在溶液和固态中观察到9-羟基与18-取代基之间的强分子内氢键存在，例如对位芳香环上的F、OH和OMe基团。与18-未取代类似物相比，在1H NMR谱中观察到酚羟基质子的明显低场位移。此外，观察到了O–H···F的空间耦合。