(2S,3S,4R,5S,6S)-3,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-6-methyl-2-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran | 400737-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,4R,5S,6S)-3,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-6-methyl-2-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran
• CAS: 400737-73-7
• 化学式: C₂₅H₄₆O₄SSi₂
• 分子量: 498.875
• InChiKey: LFTVKDNQYKXIJX-LCNLMQJVSA-N

物化性质

• 沸点：
  489.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.32
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4R,5S,6S)-3,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-6-methyl-2-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以80%的产率得到[(2S,3S,4R,5S,6S)-2-(benzenesulfinyl)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methoxy-6-methyloxan-4-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin的全合成：第1部分。逆合成分析和结构单元的构建。

  摘要：

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  phenyl 2,3-O-isopropyliden-4-O-methyl-1-thio-α-L-rhamnopyranoside 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 对甲苯磺酸 、 乙二醇 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.58h， 生成 (2S,3S,4R,5S,6S)-3,4-Bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxy-6-methyl-2-phenylsulfanyl-tetrahydro-pyran
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidin的全合成：第1部分。逆合成分析和结构单元的构建。

  摘要：

  不少于30种立体成因元素，高度不饱和的20元大环系统，4个碳水化合物单元以及独特的生物活性，使天然存在的细胞凋亡素（1）成为具有挑战性的合成靶标。逆向合成分析揭示了五个主要结构单元，三个用于大环内酯环B的构建，两个潜在的侧基糖单元，它们以高度会聚的方式合成，然后连接在一起。在最终的脱保护，纯化和表征过程中，Apooptolidin的相当不稳定的性质被证明特别具有挑战性。

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011015)40:20<3849::aid-anie3849>3.0.co;2-m

文献信息

• Total Synthesis of Apoptolidin:  Construction of Enantiomerically Pure Fragments
  作者：K. C. Nicolaou、Konstantina C. Fylaktakidou、Holger Monenschein、Yiwei Li、Bernd Weyershausen、Helen J. Mitchell、Heng-xu Wei、Prasuna Guntupalli、David Hepworth、Kazuyuki Sugita

  DOI：10.1021/ja0304953

  日期：2003.12.1

  A general strategy for the total synthesis of the antitumor agent apoptolidin (1) is proposed, and the chemical synthesis of the defined key building blocks (4, 5, 6, 8, and 9) in their enantiomerically pure forms is described. The projected total synthesis calls for a dithiane coupling reaction to construct the C(20)-C(21) bond, a Stille coupling reaction to form the C(11)-C(12) bond, and a Yamaguchi

  提出了抗肿瘤剂凋亡素 (1) 全合成的一般策略，并描述了对映体纯形式的定义的关键构件 (4、5、6、8 和 9) 的化学合成。预计的全合成需要二噻烷偶联反应以构建 C(20)-C(21) 键，Stille 偶联反应以形成 C(11)-C(12) 键，以及 Yamaguchi 大环内酯化以组装大环内酯环，以及将碳水化合物单元融合到分子上的两个糖苷化反应。描述了对凋亡素 (1) 所需片段的第一代和第二代合成。
• Total Synthesis of Apoptolidin A
  作者：Michael T. Crimmins、Hamish S. Christie、Alan Long、Kleem Chaudhary

  DOI：10.1021/ol802829n

  日期：2009.2.19

  A highly convergent, enantioselective total synthesis of the potent antitumor agent apoptolidin A has been completed. The key transformations include highly selective glycosylations to attach the C27 disaccharide and the C9 6′-deoxy-l-glucose, a cross-metathesis to incorporate the C1−C10 trienoate unit, and a Yamaguchi macrolactonization to complete the macrocycle. Twelve stereocenters in the polypropionate

  强效抗肿瘤剂 apoptolidin A 的高度收敛、对映选择性全合成已经完成。关键的转化包括高选择性糖基化以连接 C27 二糖和 C9 6'-脱氧-l-葡萄糖、交叉复分解以合并 C1−C10 三烯酸单元，以及山口大内酯化以完成大环。通过非对映选择性氯钛烯醇醇醛缩合反应在聚丙酸酯片段和糖单元中建立了十二个立体中心。