1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranose | 68036-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranose
• 英文别名: α-laminaribiose octa-acetate；Glc2Ac3Ac4Ac6Ac(b1-3)a-Glc1Ac2Ac4Ac6Ac；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(2R,3R,4S,5R,6R)-2,3,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-4-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 68036-18-0
• 化学式: C₂₈H₃₈O₁₉
• 分子量: 678.598
• InChiKey: KXQUPCAOOLXBPP-AXXYRMHMSA-N

物化性质

• 沸点：
  670.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  238
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  19

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranose 在 4 A molecular sieve 、 氢溴酸 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 (3R,4R,5R)-3-[(β-D-glucopyranosyl)-(1->3)-O-(β-D-glucopyranosyl)]oxy-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  1,3-β-D-葡聚糖内切水解酶的强效抑制剂 3-O-(β-D-Glucopyranosyl)-和 3-O-(β-Laminaribiosyl)-isofagomines 的合成

  摘要：

  4,6-O-亚苄基-N-苄氧基羰基异法戈明与 D-葡糖基和海带-二糖基三氯乙酰亚胺酯的糖基化在去除保护基后得到 3-O-(β-D-吡喃葡萄糖基)-和 3-O -(β-海带核糖基)-异法戈明。还包括相关四氢恶嗪的类似糖基化。3-O-(β-D-Glucopyranosyl)- 和 3-O-(β-海带核糖基)-isofagomines 是大麦 1,3-β-D-葡聚糖内切水解酶的有效抑制剂，ID50 值为 7.8 和分别为 3.1 μM。

  DOI：

  10.1071/ch03227
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-O-benzoyl-4,6-di-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 4 A molecular sieve 、 氰化汞 、 mercury dibromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  The Synthesis of Active-Site Directed Inhibitors of Some β-Glucan Hydrolases

  摘要：

  制备出了 D-葡萄糖、纤维生物糖和片状生物糖的 2,3-环氧丙基、3,4-环氧丁基和 4,5-环氧戊基 β-糖苷。此外，还合成了纤维三糖、片状三糖和另外两种三糖的 4,5-环氧戊基 β-糖苷。此外，还制备了 3,4-环氧丁基 β-纤维二糖苷，并在纤维二糖残基中添加了 14C 标记。

  DOI：

  10.1071/ch9900665

文献信息

• Peracetylated laminaribiose: preparation by specific degradation of curdlan and its chemical conversion into N-acetylhyalobiuronic acid
  作者：Lai-Xi Wang、Nobuo Sakairi、Hiroyoshi Kuzuhara

  DOI：10.1016/0008-6215(91)89048-k

  日期：1991.10

  beta-Laminaribiose octaacetate (2b) was prepared in greater than 50% yield from the microbial polysaccharide curdlan by specific degradation with a yeast cell-wall lytic enzyme preparation, Kitalase,and subsequent acetylation. Acetolysis of curdlan also gave alpha-laminaribiose octaacetate (2a) in 27% yield. The usefulness of these peracetates 2a and 2b as starting materials for organic synthesis was

  通过用酵母细胞壁裂解酶制剂Kitalase进行特异性降解和随后的乙酰化作用，从微生物多糖凝胶中获得了大于50％收率的β-Laminaribioseoctaacetate（2b）。乙二醛的乙酰水解还产生了α-laminaribioseoctaacetate（2a），产率为27％。通过将2b转化为透明质酸的二糖重复单元N-乙酰基透明质酸（23），表明了这些过乙酸盐2a和2b作为有机合成原料的有用性。转化是通过一系列反应进行的，这些反应包括葡糖醛衍生物的叠氮化和选择性烷基化或直接三苯甲基化以区分存在于二糖中间体中的两个伯羟基。
• The Glc2Man2-fragment of the N-glycan precursor – a novel ligand for the glycan-binding protein malectin?
  作者：Lisa N. Müller、Claudia Muhle-Goll、Moritz B. Biskup

  DOI：10.1039/c004502k

  日期：——

  The Glcα(1→3)Glcα(1→3)Manα(1→2)Man tetrasaccharide (Glc2Man2-fragment), a substructure of the natural N-glycan precursor, was synthesized. The interaction of this fragment with the protein malectin, a carbohydrate binding protein localized in the endoplasmatic reticulum, was investigated by 1H15N HSQC experiments and isothermal calorimetry. The chemical shift perturbations of nuclei in the protein's backbone caused by the binding of the Glc2Man2-fragment to malectin suggest a binding mode like the known ligand nigerose.

  合成了天然N-糖苷前体的一个亚结构——Glcα(1→3)Glcα(1→3)Manα(1→2)Man四糖（Glc2Man2-片段）。通过1H15N HSQC实验和等温滴定量热法研究了该片段与定位于内质网的糖结合蛋白malectin的相互作用。Glc2Man2-片段与malectin结合引起的蛋白质主链中核的化学位移扰动暗示了其结合模式类似于已知的配体nigerose。
• Synthesis of a branched d-glucotetraose, the repeating unit of the extracellular polysaccharides of Grifola umbellate, Sclerotinia libertiana, Porodisculus pendulus, and Schizophyllum commune fries
  作者：Tomoya Ogawa、Toshiaki Kasuragi

  DOI：10.1016/s0008-6215(82)80007-4

  日期：1982.5

  Abstract The synthesis of d -glucotetraose, 3-O-[3-O-β- d -glucopyranosyl-β- d -glucopyranosyl]-6-O-β- d -glucopyranosyl-α (and β)- d -glucopyranose, the repeating unit of the extracellular polysaccharides of Grifora umbellata, Sclerotinia libertiana, Porodisculus pendulus, and Schizophyllum commune Fries, is described.

  摘要合成d-葡萄糖四糖，3-O- [3-O-β-d-吡喃葡萄糖基-β-d-吡喃葡萄糖基]-6-O-β-d-吡喃葡萄糖基-α（和β）-d-吡喃葡萄糖，描述了伞形灰树，小核盘菌，摆球孢子和裂殖裂殖菌的薯条的细胞外多糖的重复单元。
• Synthesis of O- and C-glycosides derived from β-(1,3)-d-glucans
  作者：Eduardo Marca、Jessika Valero-Gonzalez、Ignacio Delso、Tomás Tejero、Ramon Hurtado-Guerrero、Pedro Merino

  DOI：10.1016/j.carres.2013.07.007

  日期：2013.12

  A series of β-(1,3)-d-glucans have been synthesized incorporating structural variations specifically on the reducing end of the oligomers. Both O- and C-glucosides derived from di- and trisaccharides have been obtained in good overall yields and with complete selectivity. Whereas the O-glycosides were obtained via a classical Koenigs-Knorr glycosylation, the corresponding C-glycosides were obtained

  合成了一系列β-（1,3）-d-葡聚糖，这些结构特别在低聚物的还原端结合了结构变异。衍生自二糖和三糖的O-和C-糖苷均以良好的总收率和完全的选择性获得。O-糖苷是通过经典的Koenigs-Knorr糖基化获得的，而相应的C-糖苷是通过异头碳的烯丙基化和进一步的交叉复分解反应而获得的。最后，针对两种糖苷酶和两种内切葡聚糖酶评估了该化合物，未观察到抑制活性。
• Programmable selective acylation of saccharides mediated by carbene and boronic acid
  作者：Wen-Xin Lv、Hang Chen、Xinglong Zhang、Chang Chin Ho、Yingguo Liu、Shuquan Wu、Haiqi Wang、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.04.019

  日期：2022.5

  (NHC) catalysts for site-specific acylation of unprotected monoglycosides. The boronic acids provide transient shielding on certain hydroxyl groups (while simultaneously promoting reactions of other hydroxyl units) via dynamic covalent bonds to offer the first sets of selectivity controls. The NHC catalysts provide further layers of control by mediating selective acylation of the unshielded hydroxyl moieties

  糖类的化学合成或修饰仍然是一个主要挑战，主要是因为在它们许多相似的羟基上的位点选择性反应很困难。因此，缺乏有效的化学合成工具已成为了解糖类相关生物过程和开发糖类药物的主要障碍。在这里，我们公开了一种可编程的多层选择性放大策略，该策略由硼酸和 N-杂环卡宾 (NHC) 催化剂实现，用于对未受保护的单糖苷进行位点特异性酰化。硼酸通过动态共价键对某些羟基提供瞬时屏蔽（同时促进其他羟基单元的反应），以提供第一组选择性控制。NHC 催化剂通过介导非屏蔽羟基部分的选择性酰化提供进一步的控制层。可以轻松调节多个激活和停用力以产生可编程的选择性模式。结构多样的单糖及其类似物可以与不同的酰化试剂精确反应，从而快速构建复杂的糖衍生产品。