(S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid | 142765-23-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid
• 英文别名: Phth-Tle-OH；(2S)-2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid
• CAS: 142765-23-9
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₄
• 分子量: 261.277
• InChiKey: RZEIABQUGXEDJK-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 熔点：
  157-159.5 °C
• 沸点：
  419.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  74.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid 在 草酰氯 、 hydrazine hydrate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 methyl (1R,2S,5S)-3-((S)-2-amino-3,3-dimethylbutanoyl)-6,6-dimethyl-3-azabicyclo[3.1.0]hexane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  一种帕罗韦德中间体及其制备和应用

  摘要：

  本发明提出一种体化合物(IV)的结构，并提供了化合物(IV)的合成方法，以及以化合物(IV)为原料制备帕罗韦德中间体(I)的合成方法。以环丙基脯氨酸甲酯(V)和邻苯二甲酰基保护的L‑叔亮氨酸(VI)为原料，经过拼接反应即可得到化合物(IV)；化合物(IV)脱除邻苯二甲酰基保护，得到中间体(III)；中间体(III)在无机碱的存在下水解得到酸中间体(II)，最后中间体(II)再通过上三氟乙酰基保护，即可得到化合物(I)。本发明采用邻苯二甲酰基保护L‑叔亮氨酸(VI)片段，缩合反应条件选择范围大，中间体易于纯化，为帕罗韦德中间体(I)的制备提供了新的方法。

  公开号：

  CN114591299A
• 作为产物：
  描述：

  L-叔亮氨酸 、 N-乙氧羰基邻苯二甲酰亚胺 在 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid
  参考文献：
  名称：

  用于确定α-氨基酸衍生物绝对构型的手性传感器

  摘要：

  通过比较在（R）-CSA 1和（S）存在下N-邻苯二甲酰基保护的α-氨基酸的α氢的质子NMR化学位移值，开发了一种简单的α-氨基酸构型分配策略-CSA 1。可以在NMR管中直接在手性溶剂化剂与N-邻苯二甲酰基保护的α-氨基酸的混合溶液上获得高分辨的NMR光谱，从而给出可明显区分的质子信号而不会产生干扰，从而显着提高了分配的准确性并加快了分配过程。该策略广泛适用于各种天然和非天然氨基酸。

  DOI：

  10.1039/c8ob01933a
• 作为试剂：
  描述：

  4-methoxybenzenesulfonyl azide 、 tert-butylbis(4-chlorophenyl)phosphine oxide 在 C₅₈H₄₆I₄Ir₂O₄ 、 (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-dimethylbutanoic acid 、 双三氟甲烷磺酰亚胺银盐 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 2-甲基-2-丁醇 为溶剂， 反应 36.02h， 以72%的产率得到(-)-(R)-N-(2-(tert-butyl(4-chlorophenyl)phosphoryl)-5-chlorophenyl)-4-methoxybenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  手性Cpx-铱（III）催化剂与手性羧酸在氧化膦对映选择性CH酰胺化反应中的协同作用

  摘要：

  催化握手：手性Cp x Ir III配合物与手性羧酸之间的协同作用可使膦氧化物的高对映选择性CH酰胺化反应的时间高达99：1 er。配对不匹配对对反应性和选择性有很大影响。

  DOI：

  10.1002/anie.201708440

文献信息

• Rhodium-Catalyzed and Chiral Zinc Carboxylate-Assisted Allenylation of Benzamides via Kinetic Resolution
  作者：Ruxia Mao、Yanliang Zhao、Xiaohan Zhu、Fen Wang、Wei-Qiao Deng、Xingwei Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02398

  日期：2021.9.17

  In this work, kinetic resolution of tertiary propargyl alcohols as an allenylating reagent has been realized via rhodium(III)-catalyzed C–H allenylation of benzamides. The reaction proceeded efficiently under mild conditions, and both the allenylated products and the propargyl alcohols were obtained in high enantioselectivities with an s-factor of up to 139. The resolution results from bias of the

  对映体富集的丙二烯是重要的组成部分。虽然它们已通过其他偶联方法获得，但很少通过 C-H 活化获得对映体富集的丙二烯。在这项工作中，通过铑（III）催化的苯甲酰胺的 C-H 烯丙基化实现了叔炔丙醇作为烯丙基化试剂的动力学拆分。该反应在温和的条件下有效进行，并以高对映选择性获得了s因子高达 139的烯丙基化产物和炔丙醇。分辨率来自两个炔丙基取代基的偏向性，并由手性羧酸锌辅助添加剂。
• General Access to Modified α‐Amino Acids by Bioinspired Stereoselective γ‐C−H Bond Lactonization
  作者：Laia Vicens、Massimo Bietti、Miquel Costas

  DOI：10.1002/anie.202007899

  日期：2021.2.23

  show that the use of bioinspired manganese catalysts and H2O2 under mild conditions, provides access to modified α‐amino acids via γ‐C−H bond lactonization. The system can efficiently target 1°, 2° and 3° γ‐C−H bonds of α‐substituted and achiral α,α‐disubstituted α‐amino acids with outstanding site‐selectivity, good to excellent diastereoselectivity and (where applicable) enantioselectivity. This methodology

  α‐氨基酸代表了宝贵的一类天然产物，被用作生物和化学合成的基础。由于可用的天然氨基酸数量有限，并且它们在蛋白质组学，诊断，药物递送和催化中的广泛应用，对开发制备修饰的类似物的方法的需求日益增加。在这里，我们表明使用了生物启发性的锰催化剂和H 2 O 2在温和的条件下，可通过γ-C-H键内酯化作用获得修饰的α-氨基酸。该系统可有效靶向α-取代的和非手性α，α-二取代的α-氨基酸的1°，2°和3°γ-C-H键，具有出色的位点选择性，良好的非对映选择性和（如果适用）对映选择性。该方法可以被认为是完善的有机金属程序的替代方法。
• Cp*Co(III)-Catalyzed Enantioselective Hydroarylation of Unactivated Terminal Alkenes via C–H Activation
  作者：Yan-Hua Liu、Pei-Pei Xie、Lei Liu、Jun Fan、Zhuo-Zhuo Zhang、Xin Hong、Bing-Feng Shi

  DOI：10.1021/jacs.1c08562

  日期：2021.11.17

  we reported a Cp*Co(III)-catalyzed asymmetric hydroarylation of unactivated aliphatic terminal alkenes assisted by a new type of tailor-made amino acid ligands. Critical to the chiral induction was the engaging of a novel noncovalent interaction (NCI), which has seldomly been disclosed in the C–H activation area, arising from the molecular recognition among the organocobalt(III) intermediate, the coordinated

  未活化末端烯烃的对映选择性加氢芳基化是有机化学中的一个突出挑战。在此，我们报道了一种由新型特制氨基酸配体辅助的 Cp*Co(III) 催化的未活化脂肪族末端烯烃的不对称氢化芳基化。手性诱导的关键是新的非共价相互作用 (NCI) 的参与，这种相互作用在 C-H 活化领域很少被披露，这是由有机钴 (III) 中间体、配位烯烃和孔之间的分子识别引起的。 -设计的手性配体。以高产率和优异的对映选择性获得了范围广泛的 C2-烷基化吲哚。DFT 计算揭示了反应机理并阐明了立体确定烯烃插入步骤中手性诱导的起源。
• Use of a Readily Removable Auxiliary Group for the Synthesis of Pyrrolidones by the Palladium-Catalyzed Intramolecular Amination of Unactivated γ C(sp³)H Bonds
  作者：Gang He、Shu-Yu Zhang、William A. Nack、Qiong Li、Gong Chen

  DOI：10.1002/anie.201305615

  日期：2013.10.11

  Easy on, easy off: Directing groups found to promote the palladium‐catalyzed amination of γ C(sp3)H and C(sp2)H bonds of secondary amides included 5‐methoxy‐8‐aminoquinoline, which can be removed under mild conditions (see scheme; CAN=ceric ammonium nitrate). In conjunction with a β‐CH methylation or γ‐CH arylation step, the γ‐C(sp3)H amination provided access to complex pyrrolidones from readily

  容易上手，容易下手：发现可促进仲酰胺的钯催化的γC（sp 3）H和C（sp 2）H键的钯催化胺化反应，包括5-甲氧基-8-氨基喹啉，可将其除去在温和条件下（请参阅方案； CAN =硝酸硝酸铈）。结合使用β- CH甲基化或γ- CH芳基化步骤，可以使γ-C（sp 3）H胺化反应从易得的前体中获得复杂的吡咯烷酮。
• 含有双齿配位基团的氨基酸手性配体、手性催 化剂及其对应的制备方法和应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN109970713B

  公开（公告）日：2021-03-23

  本发明涉及含有双齿配位基团的氨基酸手性配体、手性催化剂及其对应的制备方法和应用。本发明的手性配体由廉价易得的氨基酸制备，该类手性配体的发展可以提高手性配体的多样性。该类手性配体只需要一步反应即可简单高效地制备手性Ir(III)催化剂。本发明的手性Ir(III)催化剂是在氨基酸骨架中引入双齿导向基团改变氨基酸与Ir的原有配位模式，增强氨基酸对Ir(III)催化剂手性控制能力。首次设计合成出了该类手性Ir(Ⅲ)催化剂，并将该催化剂成功地应用于手性γ‑环内酰胺的高效不对称合成中，选择性高达99％ee，说明该催化剂具有优越的立体控制能力。