ethyl 2,4-di-O-benzyl-3-O-t-butyldimethylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside | 289057-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,4-di-O-benzyl-3-O-t-butyldimethylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: ethyl 2,4-di-O-benzyl-3-O-tert-butyldimethylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
• CAS: 289057-10-9
• 化学式: C₂₈H₄₂O₅SSi
• 分子量: 518.79
• InChiKey: PRPVOHUGLZSULL-IONQDRQYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.02
• 重原子数：
  35.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  57.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,4-di-O-benzyl-3-O-t-butyldimethylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三氟甲磺酸 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 37.33h， 生成 methyl 6-O-(benzyl 3-O-benzoyl-2,4-di-O-benzyl-α-D-mannopyranosyluronate)-2,3,4-tri-O-benzyl
  参考文献：
  名称：

  一种通用的方法，用于合成含有甘露糖醛酸残基的聚糖

  摘要：

  本文报道了一种新的方法，该方法用于从具有3- O-吡啶甲基的甘露糖醛酸供体高效合成β-糖苷。糖基化的立体控制是通过H键介导的糖苷配基传递（HAD）实现的。该方法用于合成通过β-（1→3）-甘露糖醛酸键连接的四糖。我们还研究了3,6-内酯化的糖基供体，该供体在糖基化反应中提供了中等至高的β-甘露糖立体选择性。还报道了一种用配备有3- O-苯甲酰基的甘露糖醛酸供体实现完全α-甘露糖立体选择性的方法。

  DOI：

  10.1039/d1ob00188d
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-O-benzyl-4,6-benzylidene-3-O-t-butyldimethylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到ethyl 2,4-di-O-benzyl-3-O-t-butyldimethylsilyl-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种通用的方法，用于合成含有甘露糖醛酸残基的聚糖

  摘要：

  本文报道了一种新的方法，该方法用于从具有3- O-吡啶甲基的甘露糖醛酸供体高效合成β-糖苷。糖基化的立体控制是通过H键介导的糖苷配基传递（HAD）实现的。该方法用于合成通过β-（1→3）-甘露糖醛酸键连接的四糖。我们还研究了3,6-内酯化的糖基供体，该供体在糖基化反应中提供了中等至高的β-甘露糖立体选择性。还报道了一种用配备有3- O-苯甲酰基的甘露糖醛酸供体实现完全α-甘露糖立体选择性的方法。

  DOI：

  10.1039/d1ob00188d

文献信息

• Synthesis of an Inositol Phosphoglycan Fragment found in Leishmania Parasites
  作者：Katinka Ruda、Jan Lindberg、Per J Garegg、Stefan Oscarson、Peter Konradsson

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00239-8

  日期：2000.6

  with 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-d-glucopyranos-1-yl H-phosphonate to form the protected target molecule 12. Deprotection of 12 by acidic deacetalisation/desilylation and subsequent catalytic hydrogenolysis resulted in cleavage of the anomeric phosphodiester to produce 1. Debenzylation with sodium in liquid ammonia followed by acidic deacetalisation/desilylation gave the target compound 2a.

  的合成1和图2a是使用块合成策略描述。化合物4被用作两个甘露糖衍生物的前体，这两个甘露糖衍生物耦合在一起，形成了双甘露糖苷结构单元。硫代糖苷7与8偶联生成肌醇磷酸聚糖9a，将其选择性脱保护并与2,3,4,6-四-O-苄基-α-d-吡喃葡萄糖-1-基H-膦酸酯反应形成受保护的靶分子12。通过酸性脱缩醛/去甲硅烷基化作用对12进行脱保护并随后进行催化氢解反应，导致端基异构磷酸二酯裂解生成1。在液体氨中用钠脱苄基，然后进行酸性脱缩醛/去甲硅烷基化，得到目标化合物2a。