dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icos-8-ene-1,6-dicarboxylate | 140365-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icos-8-ene-1,6-dicarboxylate
• 英文别名: dimethyl undecacyclo[9.9.0.02,9.03,7.04,20.05,18.06,16.08,15.010,14.012,19.013,17]icos-8-ene-1,6-dicarboxylate
• CAS: 140365-15-7
• 化学式: C₂₄H₂₂O₄
• 分子量: 374.436
• InChiKey: RYFOVHDVZDKXCK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.61
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  12.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icos-8-ene-1,6-dicarboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 dimethyl 2-oxadodecacyclo<10.9.0.0^1,3.0^3,10.0^4,8.0^5,21.0^6,19.0^7,17.0^9,16.0^11,15.0^13,20.0^14,18>henicosane-8,20-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  十二面体的宝塔路线：通过SN2环化的​​高度官能化、饱和和双不饱和的五边形十二面体

  摘要：

  通过 SN 2 取代跨环环化在 bisseco（21 和 30-34）或 seco 前体底物（25 和 35-39）、（双）不饱和、环氧环化和饱和十二面体中具有新颖的取代模式 - 二 (45)从 14,19-dioxopagodane-4-syn,9-syn-dicarbonitrile (4) 开始合成四个（42 和 44）和六个（40、41 和 43）骨架位置成对官能化。从 4 到关键的 1,16-十二面二烯 40 的关键阶段是通过 pagodane 双内酯（4→5b→7b→11→3，总体平均 75%）在 C14(19) 上安装反定位离去基团和Pagodane→Bisseco二烯异构化（3→18→17→21，总体平均80%）。使用更短但不太快捷的 40 路线来制备仲十二面二烯

  DOI：

  10.1021/ja00069a015
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 13-anti,18-anti-dibromononacyclo<12.6.0.0^2,6.0^4,11.0^5,9.0^7,20.0^10,17.0^12,16.0^15,19>icos-1(20)-ene-3-syn,8-syn-dicarboxylate 在 t-Bu-P₄ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 dimethyl undecacyclo[9.9.0.0^2,9.0^3,7.0^4,20.0^5,18.0^6,16.0^8,15.0^10,14.0^12,19.0^13,17]icos-8-ene-1,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  十二面体的宝塔路线：通过SN2环化的​​高度官能化、饱和和双不饱和的五边形十二面体

  摘要：

  通过 SN 2 取代跨环环化在 bisseco（21 和 30-34）或 seco 前体底物（25 和 35-39）、（双）不饱和、环氧环化和饱和十二面体中具有新颖的取代模式 - 二 (45)从 14,19-dioxopagodane-4-syn,9-syn-dicarbonitrile (4) 开始合成四个（42 和 44）和六个（40、41 和 43）骨架位置成对官能化。从 4 到关键的 1,16-十二面二烯 40 的关键阶段是通过 pagodane 双内酯（4→5b→7b→11→3，总体平均 75%）在 C14(19) 上安装反定位离去基团和Pagodane→Bisseco二烯异构化（3→18→17→21，总体平均80%）。使用更短但不太快捷的 40 路线来制备仲十二面二烯

  DOI：

  10.1021/ja00069a015

文献信息

• From unsaturated dodecahedranes to C40 cages?
  作者：Klaus Weber、Thorsten Voss、Dirk Heimbach、Andreas Weiler、Manfred Keller、Jürgen Wörth、Lothar Knothe、Kai Exner、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.06.072

  日期：2005.8

  (2+2)-Dimerization of unsaturated, highly pyramidalized dodecahedranes (Φ = 43–45°) is explored as a route to C40-cage molecules and non-classical ions derived thereby. The cycloadducts (X-ray structure) formed under vigorous conditions either in solution or in the solid phase above 300 °C did not undergo 2σ → 2π isomerization. The MS fragmentation patterns, in line with calculations (B3LYP/6-31G*)

  （2 + 2）-不饱和高度金字塔化的十二面体（Φ  = 43–45°）的二聚化被探索为通往C 40笼状分子和由此衍生的非经典离子的途径。在溶液中或在高于300°C的固相中，在剧烈条件下形成的环加合物（X射线结构）未经历2σ  →2π异构化。与计算结果（B3LYP / 6-31G *）一致，MS碎片模式表明形成了“开放式” C 40指示剂。
• Pentagonal dodecahedranes. Novel substitution patterns— MS fragmentation and unsaturation
  作者：Klaus Scheumann、Emmerich Sackers、Martin Bertau、Jürgen Leonhardt、Dieter Hunkler、Hans Fritz、Jürgen Wörth、Horst Prinzbach

  DOI：10.1039/a709107i

  日期：——

  For two- to six-fold functionalised dodecahedranes (7–10) the chances for selective variation of their substitution have been explored, as part of a program directed at homododecahedranes and at highly unsaturated dodecahedranes, ultimately C20 fullerene. With 1,6-dimethyl ester 7 several side chain transformations next to the very bulky dodecahedral cage were effected (1,6-bismethylene derivatives

  对于二至六倍官能化的十二面体（7-10），已经探索了选择性取代的可能性，这是针对纯十二面体和高度不饱和十二面体（最终为C 20富勒烯）的计划的一部分。使用1,6-二甲基酯7时，在非常庞大的十二面体笼子旁边进行了数个侧链转化（1,6-二亚甲基衍生物25-31）。在不断变化的环境中，实现了Barton型卤化/氢化脱羧作用（15–17、38、49、59、60、77）以及各种亲核取代作用（18、20、23、39、61–64），主要是对高效率和替换模式的保留都很好。对于笼型烯烃8/9和二环氧化合物10，正面为顺式-1,2-加成在与HBr和CF 3 CO 2 H的反应中仅面临轻微竞争，但在与Br 2的反应中仅是次要途径。在后一种情况下，通过一系列的Br +加成/ HBr消除步骤，在C 20骨架上植入了多达9个在附近放置的溴取代基。研究了各种功能化的十二面体在电子轰击下的命运-发现外部（C–X / Y）
• Bromination of Unsaturated Dodecahedranes—En Route to C20 Fullerene
  作者：Emmerich Sackers、Thomas Oßwald、Klaus Weber、Manfred Keller、Dieter Hunkler、Jürgen Wörth、Lothar Knothe、Horst Prinzbach

  DOI：10.1002/chem.200501609

  日期：2006.8.16

  generally in polyunsaturated dodecahedranes (in the extreme C(20)H(4), "tetrahydro-C(20) fullerenes"). Only subsequently did skeletal fragmentations occur. From X-ray crystal-structure analyses, more information was obtained on the structural response of the dodecahedral skeleton to the strain induced by the voluminous substituents. As Appendix, the forcing radical bromination of 1,6-dibromododecahedrane

  作为实现十二面体C（20）骨架的选择性低聚（多溴化）或最终全溴化的研究的一部分，研究了十二碳烯和1,16-十二碳二烯的离子溴化的程度和方向。沿着Br（+）加/去质子和烯丙基重排的顺序，最多可取代10个氢原子（C（20）H（x）Br（10）的痕迹）。在限定的条件下以高达50％的总收率得到四溴十二碳烯，其中三个和四个烯丙基溴取代基保护极度弯曲的C == C键，甚至对氧也无反应性，但与CH（2）N（2）迅速反应。新固定的低聚（poly）bromododecahedra（e）nes的电子碰撞电离（MS）后，取代基的顺序丢失通常以多不饱和十二面体为代表（在极端C（20）H（4）中，
• The pagodane route to dodecahedranes-unsaturated dodecahedranes, protection and deprotection
  作者：Klaus Weber、Hans Fritz、Horst Prinzbach

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92326-8

  日期：1992.1

  Monounsaturated, highly pyramidalized, highly reactive (i.a. dienophilic, dipolarophilic) dodecahedranes (2,10) are prepared from an adequately functionalized bisseco substrate. Cheletropic (-N2O; -SO2) and retro-DA reactions are probed as potential methodologies in the preparation of dodecahedrapolyenes.

  由适当官能化的bisseco底物制备单不饱和，高锥体化，高反应性（亲双亲，亲双极性）的十二面体（2，10）。在制备十二面体多烯中，潜在的方法学是探亲性（-N 2 O； -SO 2）和逆向DA反应。
• Bertau, Martin; Leonhardt, Juergen; Weiler, Andreas, Chemistry - A European Journal, 1996, vol. 2, # 5, p. 570 - 579
  作者：Bertau, Martin、Leonhardt, Juergen、Weiler, Andreas、Weber, Klaus、Prinzbach, Horst

  DOI：——

  日期：——