3-(4-chlorophenyl)-2,2-dimethyl-3-oxopropanenitrile | 118362-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(4-chlorophenyl)-2,2-dimethyl-3-oxopropanenitrile
• CAS: 118362-76-8
• 化学式: C₁₁H₁₀ClNO
• 分子量: 207.659
• InChiKey: KGYUMZFGJZHXTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-chlorophenyl)-2,2-dimethyl-3-oxopropanenitrile 在 RuCl₂(η⁶-p-cymene){P(4-C₆H₄F)₂Cl} 、 sodium formate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到3-(4-chlorophenyl)-3-hydroxy-2,2-dimethylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  钌催化水中β-酮腈的水合/转移加氢合成β-羟酰胺：范围和局限性

  摘要：

  提出了一种简单的一锅法将β-乙腈转化为β-羟酰胺的级联方法。的过程中，在水中进行采用芳烃-钌（II）络合物将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）{P（4-C 6 H ^ 4 F）2氯}]如甲酸钠催化剂组合该方法涉及β-酮腈底物的初始水合反应，以生成相应的β-酮酰胺中间体，然后对其进行羰基的转移氢化（TH）。雇用40个不同的β族-乙腈具有不同的取代模式，已经确定了该方法的范围和局限性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.05.016
• 作为产物：
  描述：

  对氯苯异丁酮 在 氢溴酸 、 二甲基亚砜 、 锌 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(4-chlorophenyl)-2,2-dimethyl-3-oxopropanenitrile
  参考文献：
  名称：

  通过还原氰化法获得带有季碳中心的α-氰基羰基

  摘要：

  开发了使用亲电子氰化试剂和锌还原剂对叔烷基溴进行还原性氰化的反应，在温和的反应条件下，提供了多种含氰基全碳四元中心的α-氰基酮，酯和羧酰胺，收率良好。通过密度泛函理论计算，阐明了相应的反应机理，包括原位生成的有机锌试剂和反应性的区别。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c00465

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Addition of Aryl Boronic Acids to 2,2-Disubstituted Malononitriles
  作者：Christian A. Malapit、Donald R. Caldwell、Irungu K. Luvaga、Jonathan T. Reeves、Ivan Volchkov、Nina C. Gonnella、Zhengxu S. Han、Carl A. Busacca、Amy R. Howell、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/anie.201703471

  日期：2017.6.6

  prepared through Rh‐catalyzed addition of aryl boronic acids to 2,2‐disubstituted malononitriles. In contrast to the previously described transnitrilative cyanation of aryl boronic acids with dialkylmalononitriles, the present reaction avoids retro‐Thorpe collapse of the intermediate addition product through the use of a milder base. The reaction was amenable to a variety of aryl boronic acids and disubstituted

  通过在2，2-二取代的丙二腈中Rh催化芳基硼酸的加成反应，制得了在2位带有季碳的β-乙腈。与之前描述的芳基硼酸与二烷基丙二腈的反硝化氰化相反，本反应通过使用较温和的碱避免了中间体加成产物的逆索普-索普塌缩。该反应适用于各种芳基硼酸和二取代的丙二腈，可提供多种β-乙腈。该产品可以进一步衍生为有价值的手性α，通过加成反应成相应的α二取代的β氨基腈ñ -叔-butanesulfinyl亚胺。
• Selective Synthesis of β-Ketonitriles via Catalytic Carbopalladation of Dinitriles
  作者：Ge Zeng、Jichao Liu、Yinlin Shao、Fangjun Zhang、Zhongyan Chen、Ningning Lv、Jiuxi Chen、Renhao Li

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02388

  日期：2021.1.1

  A practical, convenient, and highly selective method of synthesizing β-ketonitriles from the Pd-catalyzed addition of organoboron reagents to dinitriles has been developed. This method provides excellent functional-group tolerance, a broad scope of substrates, and the convenience of using commercially available substrates. The method is expected to show further utility in future synthetic procedures

  已经开发出一种实用，方便且高度选择性的方法，该方法是由Pd催化的向二腈中添加有机硼试剂而合成β-酮腈。该方法提供了优异的官能团耐受性，广泛的基材范围以及使用市售基材的便利性。该方法有望在未来的合成程序中显示出更多的实用性。
• Ruthenium-Catalyzed Synthesis of β-Hydroxyamides from β-Ketonitriles in Water
  作者：Rebeca González-Fernández、Pascale Crochet、Victorio Cadierno

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03172

  日期：2016.12.2

  An unprecedented hydration/transfer hydrogenation tandem process for the catalytic conversion of β-ketonitriles into synthetically useful β-hydroxyamides in water has been developed, making use of the ruthenium(II) complex [RuCl2(η6-p-cymene)P(4-C6H4F)2Cl}] in combination with sodium formate.

  对于β酮腈的催化转化成在水中合成有用β羟基酰胺前所未有的水合/转移氢化串联过程已经被开发，利用钌（II）络合物将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）P （4-C 6 H 4 F）2 Cl}]与甲酸钠组合。
• Asymmetric Hydroacylation Involving Alkene Isomerization for the Construction of C ₃ ‐Chirogenic Center
  作者：Chong Liu、Jing Yuan、Zhenfeng Zhang、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202017190

  日期：2021.4.12

  A new transformation pattern for enantioselective intramolecular hydroacylation has been developed involving an alkene isomerization strategy. Proceeding through a five‐membered rhodacycle intermediate, 3‐enals were converted to C3‐ or C3,C5‐chirogenic cyclopentanones with satisfactory yields, diastereoselectivities, and enantioselectivities. A catalytic cycle has been theoretically calculated and

  已经开发了涉及烯烃异构化策略的对映选择性分子内氢酰化的新的转化模式。通过五元rhodocycle中间体，将3-烯醛转化为具有令人满意的收率，非对映选择性和对映选择性的C 3或C 3，C 5致色环戊酮。从理论上计算了催化循环，并合理地解释了立体选择的起源。
• Synthesis of β-Ketonitriles via <i>N</i>-Heterocyclic-Carbene-Catalyzed Radical Coupling of Aldehydes and Azobis(isobutyronitrile)
  作者：Jiao-Mei Wang、Teng Chen、Chang-Sheng Yao、Kai Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01168

  日期：2023.5.12

  (N-heterocyclic carbene)-catalyzed radical coupling reaction between aldehydes and azobis(isobutyronitrile) (AIBN) has been developed. This method provides an efficient and convenient approach for the synthesis of β-ketonitriles containing a quaternary carbon center (31 examples, up to >99% yield) utilizing commercially available substrates. This protocol features broad substrate scope, good functional group

  在此，开发了NHC（N-杂环卡宾）催化的醛与偶氮双（异丁腈）(AIBN) 之间的自由基偶联反应。该方法为利用市售底物合成含有季碳中心的 β-酮腈（31 个实例，产率高达 >99%）提供了一种高效便捷的方法。该方案具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性以及在无金属和温和反应条件下的高效率。