cis,trans-4-methylene-1-(3,4-methylenedioxyphenyl)-2-nitrocyclopentane | 1035805-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: cis,trans-4-methylene-1-(3,4-methylenedioxyphenyl)-2-nitrocyclopentane
• 英文别名: 5-(4-methylidene-2-nitrocyclopentyl)-1,3-benzodioxole
• CAS: 1035805-46-9
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₄
• 分子量: 247.251
• InChiKey: HBBKLOYHORLUFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.49
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  61.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis,trans-4-methylene-1-(3,4-methylenedioxyphenyl)-2-nitrocyclopentane 在 吡啶 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 草酰氯 、 碘苯二乙酸 、 苄基三甲基氢氧化铵 、 镍 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 红铝 、 三氟乙酸酐 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 生成 三尖杉碱
  参考文献：
  名称：

  （±）-头孢他辛的全合成

  摘要：

  （±）-头孢他辛的全合成已经通过立体选择的方式实现，该合成顺序涉及一个关键步骤，该合成序列涉及酸催化的α-亚磺酰基乙酰胺12的环化。

  DOI：

  10.1039/c39900001436
• 作为产物：
  描述：

  5-((E)-2-nitroethenyl)-1,3-benzodioxole 、 2-(三甲基硅甲基)烯丙基乙酸酯 在 palladium diacetate 、 三异丙基亚磷酸酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到cis,trans-4-methylene-1-(3,4-methylenedioxyphenyl)-2-nitrocyclopentane
  参考文献：
  名称：

  （±）-头孢他辛的全合成

  摘要：

  （±）-头孢他辛的全合成已经通过立体选择的方式实现，该合成顺序涉及一个关键步骤，该合成序列涉及酸催化的α-亚磺酰基乙酰胺12的环化。

  DOI：

  10.1039/c39900001436

文献信息

• Synthetic Studies on Cephalotaxus Alkaloids. A synthesis of (.+-.)-Cephalotaxine.
  作者：Masazumi IKEDA、Masahiko OKANO、Keigo KOSAKA、Masaru KIDO、Hiroyuki ISHIBASHI

  DOI：10.1248/cpb.41.276

  日期：——

  A stereoselective total synthesis of (±)-cephalotaxine (1) has been achieved. Palladium-catalyzed [3+2] cycloaddition of 2-(trimethylsilylmethyl)-2-propenyl acetate to the nitrostyrene 7 gave the methylenecyclopentane 6, which was converted into the α-sulfinylacetamide 19. Treatment of 19 either with trifluoroacetic anhydride in dichloromethane at room temperature or with p-toluenesulfonic acid in boiling 1, 2-dichloroethane gave the benzazepinone 20 in good yield, and this was transformed to (±)-1 via Hanaoka's key intermediate 4.

  已实现(±)-cephalotaxine (1)的立体选择性全合成。利用钯催化的[3+2]环加成反应，将2-(三甲基硅烷基甲基)-2-丙烯基乙酸酯与硝基乙烯7反应，得到亚甲基环戊烷6，其随后转化为α-亚砜乙酰胺19。在室温下，将19与二氯甲烷中的三氟乙酸酐或与沸腾的1,2-二氯乙烷中的对甲苯磺酸反应，均能以良好产率获得苯并氮杂卓酮20，并通过Hanaoka的关键中间体4将其转化为(±)-1。
• ISHIBASHI, HIROYUKI;OKANO, MASAHIKO;TAMAKI, HIROSHI;MARUYAMA, KAZUMI;YAKU+, J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1990) N0, C. 1436-1437
  作者：ISHIBASHI, HIROYUKI、OKANO, MASAHIKO、TAMAKI, HIROSHI、MARUYAMA, KAZUMI、YAKU+

  DOI：——

  日期：——