(R)-ethyl 2-((S)-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-2-(methoxymethoxy)acetate | 266318-58-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-ethyl 2-((S)-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-2-(methoxymethoxy)acetate
• 英文别名: ethyl (2R,3S)-3,4-dihydroxy-3,4-O-isopropylidene-2-methoxymethoxy-butanoate
• CAS: 266318-58-5
• 化学式: C₁₁H₂₀O₆
• 分子量: 248.276
• InChiKey: MPVFBLDQKGHKIQ-DTWKUNHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.69
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-ethyl 2-((S)-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-2-(methoxymethoxy)acetate 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 7.0h， 生成 ethyl (4S,5S)-5,6-dihydroxy-5,6-O-isopropylidene-4-methoxymethoxy-hexanoate
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物开始的单四氢呋喃丙酮酸丙酮酸单宁菌素和壬酸甘油酯的对映选择性合成。

  摘要：

  详细报道了两种单-THF产乙酸素，唐宁霉素（1）和番农苷（2）的总合成。由D-葡萄糖酸-δ-内酯和不对称二羟基化反应制得的末端乙炔3被用作靶1和2的通用中间体。Pd（0）催化3与乙烯基碘4和5的偶联反应，其手性中心分别从D-木糖和S-（-）-乙基乳酸中提取，分别得到烯炔26和27。用二酰亚胺对26或27进行选择性氢化，然后除去MOM醚，从而完成了1的合成。在三氟化硼醚化物的存在下，3的锂衍生物与环氧化物6之间的偶联反应得到42。在环氧化物6中获得了两个手性中心来自L-抗坏血酸。随后的催化加氢和MOM保护得到43b。

  DOI：

  10.1021/jo005643b
• 作为产物：
  描述：

  氯甲基甲基醚 、 ethyl (2R)-2-[(1S)-3,3-dimethyl(2,4-dioxolanyl)]-2-hydroxyacetate 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到(R)-ethyl 2-((S)-2',2'-dimethyl-1',3'-dioxolan-4'-yl)-2-(methoxymethoxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  从碳水化合物开始的单四氢呋喃丙酮酸丙酮酸单宁菌素和壬酸甘油酯的对映选择性合成。

  摘要：

  详细报道了两种单-THF产乙酸素，唐宁霉素（1）和番农苷（2）的总合成。由D-葡萄糖酸-δ-内酯和不对称二羟基化反应制得的末端乙炔3被用作靶1和2的通用中间体。Pd（0）催化3与乙烯基碘4和5的偶联反应，其手性中心分别从D-木糖和S-（-）-乙基乳酸中提取，分别得到烯炔26和27。用二酰亚胺对26或27进行选择性氢化，然后除去MOM醚，从而完成了1的合成。在三氟化硼醚化物的存在下，3的锂衍生物与环氧化物6之间的偶联反应得到42。在环氧化物6中获得了两个手性中心来自L-抗坏血酸。随后的催化加氢和MOM保护得到43b。

  DOI：

  10.1021/jo005643b

文献信息

• The First Total Synthesis of Annonacin, the Most Typical Monotetrahydrofuran Annonaceous Acetogenins
  作者：Tai-Shan Hu、Yu-Lin Wu、Yikang Wu

  DOI：10.1021/ol005504g

  日期：2000.4.1

  The first total synthesis of annonacin (1) was achieved by a highly convergent synthetic strategy. All the stereogenic centers were derived from three natural hydroxy acids respectively, except that those at C19 and C20 were produced from a Sharpless AD reaction.

  通过高度收敛的合成策略实现了番荔枝苷（1）的首次全合成。除了C19和C20处的那些是由Sharpless AD反应产生的以外，所有的立体异构中心均分别来自三种天然羟基酸。
• Stereoselective synthesis of (+)-(1R,2S,5S,7R)-2-hydroxy-exo-brevicomin
  作者：D. Gautam、B. Venkateswara Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.06.011

  日期：2010.8

  synthesis of (+)-(1R,2S,5S,7R)-2-hydroxy-exo-brevicomin from l-ascorbic acid has been described. The key steps are highly stereoselective nucleophilic addition reaction on aldehyde 8 and also a single pot transformation of 15 to (+)-(1R,2S,5S,7R)-2-hydroxy-exo-brevicomin. The later tandem reaction which involves the hydrogenation of double bond, debenzylation, MOM deprotection and bicyclic ketal formation

  用于合成（+）立体选择性的方法- （1 - [R，2小号，5小号，7 - [R）-2-羟基-外型-brevicomin从升抗坏血酸已被描述。的关键步骤是在醛高度立体选择性亲核加成反应8和还单锅变换15到（+） - （1 - [R，2小号，5小号，7 - [R）-2-羟基-外型-brevicomin。后来的串联反应在Pd / C，H 2下进行，该反应涉及双键的氢化，脱苄基作用，MOM脱保护和双环缩酮的形成。 然后进行酸处理。