1-benzyl-2-[(E)-2-cinnamoyl]-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one | 394220-60-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-2-[(E)-2-cinnamoyl]-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
• 英文别名: 1-benzyl-2-(3-phenyl-acryloyl)-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one；1-benzyl-5,5-dimethyl-2-[(E)-3-phenylprop-2-enoyl]pyrazolidin-3-one
• CAS: 394220-60-1
• 化学式: C₂₁H₂₂N₂O₂
• 分子量: 334.418
• InChiKey: XIOJWMPRJADOHZ-BUHFOSPRSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-100 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  472.4±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.176±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘代叔丁烷 、 1-benzyl-2-[(E)-2-cinnamoyl]-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one 在 三乙基硼 、 氧气 (S,S)-(4,5-dihydro-4-isopropyl-pyrazol-2-yl)2CMe₂ 、 三正丁基氢锡 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Chiral Relay in Enantioselective Conjugate Radical Additions Using ­Pyrazolidinone Templates. How Does Metal Geometry Impact Selectivity?

  摘要：

  一种包含可变基团的新型无手性模板已在共轭自由基加成反应中进行了评估。镁和铜路易斯酸在自由基加成中提供了高的对映体选择性（>90% ee）。还评估了金属几何形状对使用中继模板的对映体选择性的影响。

  DOI：

  10.1055/s-2004-832832
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 一水合肼 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丁酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-benzyl-2-[(E)-2-cinnamoyl]-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  Exo Selective Enantioselective Nitrone Cycloadditions

  摘要：

  We have developed a novel method for accessing exo adducts with high enantioselectivity in nitrone cycloadditions to enoates. Pyrazolidinones proved to be effective achiral templates in the cycloadditions, providing exo adducts typically in >15:1 selectivity and 90-98% ee. The use of Lewis acids that form square planar complexes, such as copper triflate, was important for obtaining high exo selectivity.

  DOI：

  10.1021/ja039087p

文献信息

• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of Diazoacetates with Electron-Deficient Olefins
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Takahiro Soeta

  DOI：10.1021/ol070364x

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] A general strategy for highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of diazoesters to beta-substituted, alpha-substituted, and alpha,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated pyrazolidinone imides is described. Cycloadditions utilizing less reactive alpha,beta-disubstituted dipolarophiles require elevated reaction temperatures, but still provide the corresponding pyrazolines

  [反应：见正文]描述了将重氮酯高度对映选择性1,3-偶极环加成至β-取代的，α-取代的和α，β-二取代的α，β-不饱和吡唑烷酮酰亚胺的一般策略。利用反应性较低的α，β-二取代的双极性亲和剂的环加成反应需要升高的反应温度，但仍提供具有优异对映选择性的相应吡唑啉。最后，说明了使用这种环加成法作为关键步骤的有效合成（-）-麦芽糖苷A的方法。
• Enantioselective Synthesis of <i>N</i>-Alkylamines through β-Amino C–H Functionalization Promoted by Cooperative Actions of B(C₆F₅)₃ and a Chiral Lewis Acid Co-Catalyst
  作者：Yejin Chang、Min Cao、Jessica Z. Chan、Cunyuan Zhao、Yuankai Wang、Rose Yang、Masayuki Wasa

  DOI：10.1021/jacs.0c13200

  日期：2021.2.10

  seemingly competitive Lewis acids, B(C6F5)3, and a chiral Mg- or Sc-based complex, promotes the highly enantioselective union of N-alkylamines and α,β-unsaturated compounds. An array of δ-amino carbonyl compounds was synthesized under redox-neutral conditions by enantioselective reaction of a N-alkylamine-derived enamine and an electrophile activated by the chiral Lewis acid co-catalyst. The utility

  我们公开了一种用于N-烷基胺的β-C(sp 3 )-H 官能化的催化方法，用于合成富含对映异构体的 β-取代胺、药物化合物中普遍存在的实体并用于生成不同系列的手性催化剂。我们证明了由看似具有竞争力的路易斯酸、B(C 6 F 5 ) 3和手性 Mg 或 Sc 基配合物组成的催化剂体系，促进了N-烷基胺和 α,β-不饱和化合物的高度对映选择性结合。在氧化还原中性条件下，通过N 的对映选择性反应合成了一系列 δ-氨基羰基化合物-烷基胺衍生的烯胺和由手性路易斯酸助催化剂活化的亲电子试剂。生物活性胺的后期 β-C-H 功能化突出了该方法的实用性。描述了关于催化过程的机械细微差别的调查。
• The Role of Achiral Pyrazolidinone Templates in Enantioselective Diels−Alder Reactions:  Scope, Limitations, and Conformational Insights
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Xiaoping Nie、Lakshmanan Venkatraman、Mei Liu、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja066425o

  日期：2007.1.1

  were also observed in reactions of 7d with chiral Lewis acids derived from relatively small chiral ligands, suggesting the pyrazolidinone templates are capable of relaying stereochemical information from the ligand to the reaction center. Lewis acids capable of adapting square planar geometries, such as Cu(OTf)2, Cu(ClO4)2, and Pd(ClO4)2, were found to be particularly effective at providing high selectivities

  我们评估了非手性吡唑烷酮模板与手性路易斯酸在室温、对映选择性 Diels-Alder 环加成反应中的作用。检查了fluxional N(1) 取代基的作用，庞大的1-萘甲基组提供高达99%ee 的对映选择性，而具有较小fluxional 组的模板提供较低的选择性。在 7d 与衍生自相对较小手性配体的手性路易斯酸的反应中也观察到高选择性，表明吡唑烷酮模板能够将立体化学信息从配体传递到反应中心。发现能够适应方形平面几何形状的路易斯酸，例如 Cu(OTf)2、Cu(ClO4)2 和 Pd( )2，在提供高选择性方面特别有效。此外，已证明吡唑烷酮模板的 C-5 位取代对最佳选择性至关重要。附加有许多常见的亲二烯体和各种二烯的最佳吡唑烷酮的反应证明了这种非手性模板的实用性。此外，催化负载可以降低到 2.5 mol%，而选择性基本上没有损失。Pi-Pi 相互作用被评估为一种解释在室温下观察到的异常高选择性的手段。最后，采用非
• Chiral Lewis Acid Catalysis in Nitrile Oxide Cycloadditions
  作者：Mukund P. Sibi、Kennosuke Itoh、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja0318636

  日期：2004.5.1

  examples of highly regio- and enantioselective nitrile oxide cycloadditions to unsaturated alkenes using substoichiometric amounts of a chiral Lewis acid. Pyrazolidinones proved to be effective achiral templates in the cycloadditions providing C-adducts typically in >30:1 selectivity and 80-99% ee. To avoid potential problems involving coordination of the Lewis acid by amine bases, we have devised a novel

  我们描述了使用亚化学计量量的手性路易斯酸对不饱和烯烃进行高度区域选择性和对映选择性氧化腈环加成的例子。吡唑烷酮被证明是环加成中有效的非手性模板，提供的 C-加合物通常具有 >30:1 的选择性和 80-99% ee。为了避免涉及路易斯酸与胺碱配位的潜在问题，我们设计了一种新方法，使用 Amberlyst 21 作为碱从羟亚胺酰氯生成不稳定的腈氧化物。
• Enantioselective Conjugate Addition of Hydroxylamines to Pyrazolidinone Acrylamides
  作者：Mukund P. Sibi、Mei Liu

  DOI：10.1021/ol016807t

  日期：2001.12.1

  [GRAPHICS]Chiral relay templates provide amplification of selectivity in conjugate addition reactions. Reversal of stereochemistry of the product isoxazolidinones has also been demonstrated by a simple change of the Lewis acid.