1-Acetoxy-endo-5,6-dihydrodicyclopentadien | 102935-87-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-Acetoxy-endo-5,6-dihydrodicyclopentadien
• 英文别名: 3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-(1α,3aα,4α,7α,7aα)-4,7-methano-1H-inden-1-yl acetate；3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1H-4,7-methanoindenyl acetate；(+/-)-1c-acetoxy-(3arH.7acH)-3a.4.5.6.7.7a-hexahydro-4c.7c-methano-indene；(+/-)-1c-Acetoxy-(3arH.7acH)-3a.4.5.6.7.7a-hexahydro-4c.7c-methano-inden；[(1R,2R,3R,6R,7S)-3-tricyclo[5.2.1.02,6]dec-4-enyl] acetate
• CAS: 102935-87-5
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: IWKVBDHPANGKEX-RNWYCLNJSA-N

物化性质

• 沸点：
  125-128 °C(Press: 13 Torr)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Acetoxy-endo-5,6-dihydrodicyclopentadien 在 samarium diiodide 、 乙醇-D1 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化和mar促进的立体化学偏置的烯丙基乙酸酯与羰基化合物的偶联

  摘要：

  立体化学偏置双环烯丙基乙酸酯内切-和外切- 1被示出为Pd催化的羰基烯丙基化使用钐diodide化学计量量为烯丙基供体。乙酸环戊烯基酯和双环衍生物1在SmI 2的存在下与环酮反应，而无需钯催化。使用对映体富集的底物表明该反应通过了π-烯丙基sa络合物。但是，这种反应性似乎仅限于应变的环戊烯基乙酸酯，因为其他线性和环状烯丙基乙酸酯不产生羰基烯丙基化产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.10.104
• 作为产物：
  描述：

  rac-(1aR,2S,5R,6aS)-octahydro-2H-2,5-methanoindeno[1,2-b]oxirene 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-Acetoxy-endo-5,6-dihydrodicyclopentadien
  参考文献：
  名称：

  New method for the classification of nucleophiles in the palladium-catalyzed substitution of allylic acetates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00386a004

文献信息

• Molybdenum(II)- and Tungsten(II)-Catalyzed Allylic Substitution
  作者：Andrei V. Malkov、Ian R. Baxendale、Dalimil Dvořák、Darren J. Mansfield、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo9821776

  日期：1999.4.1

  The molybdenum(II) complexes Mo(CO)(5)(OTf)(2) (7a), [Mo(CO)(4)Br(2)](2) (8a), their tungsten(II) congeners 7b and 8b, and bimetallic complex Mo(CO)(3)(MeCN)(2)(SnCl(3))Cl (9a) have been found to catalyze the C-C bond-forming allylic substitution with silyl enol ethers derived from beta-dicarbonyls (e.g., 16 + 30 --> 46) or from simple ketones (e.g., 16 + 32 --> 50), aldehydes, and esters as nucleophiles

  钼（II）络合物Mo（CO）（5）（OTf）（2）（7a），[Mo（CO）（4）Br（2）]（2）（8a），它们的钨（II）同系物7b和8b，发现双金属配合物Mo（CO）（3）（MeCN）（2）（SnCl（3））Cl（9a）可以催化衍生自β-二羰基的甲硅烷基烯醇醚形成CC键的烯丙基取代（例如16 + 30-> 46）或简单的酮（例如16 + 32-> 50），醛和酯在温和的条件下（室温，1-2小时）作为亲核试剂。甲醇作为原型氧亲核试剂，以相似的方式反应（例如16 + MeOH-> 43）。机械和立体化学实验表明路易斯酸催化而不是金属模板控制的过程。
• Stereochemistry of the palladium-catalyzed allylic substitution: the syn-anti dichotomy in the formation of (π-allyl)palladium complexes and their equilibration
  作者：Ivo Starý、Jaroslav Zajíček、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88263-6

  日期：1992.1

  The mechanism of palladium(0)-catalyzed allylic substitution has been investigated with the aim of finding whether or not the intermediate (π-allyl)palladium complexes can arise in a syn fashion as an alternative to the well known anti-mechanism. Using (diphenylphosphino)acetate as a leaving group and stereochemically biased substrates 30b and 35b evidence for the syn stereochemistry has been acquired

  已经研究了钯（0）催化的烯丙基取代的机理，目的是发现中间（π-烯丙基）钯配合物是否可以以合成方式替代众所周知的抗机理而出现。使用（二苯基膦基）乙酸酯作为离去基团和立体化学偏向的底物30b和35b，已经获得了用于顺式立体化学的证据（30b → 31和35b → 36）。起始烯丙基酯中的严重空间拥塞促进了立体化学的这种逆转（这损害了普通的抗-机制），并通过Pd（0）试剂与离去基团的预配位得到增强。后者的作用显然降低了活化熵。与环己烯衍生物10b的，18B，和19B和无环衬底25b中，其中的空间位阻不操作，该抗-mechanism产生η 3 -complexes占优势甚至对于（二苯基膦基）乙酸盐。在升高的温度下，η快速平衡3 -complexes（13 ⇄ 14和20 ⇄ 21在与亲核试剂反应之前已观察到）。该作用归因于作为钯的配体的（二苯基膦基）乙酸根离子的存在。
• Alder; Stein, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1933, vol. 504, p. 216,232, 252
  作者：Alder、Stein

  DOI：——

  日期：——
• Molybdenum(II)-Catalyzed Allylation of Electron-Rich Aromatics and Heteroaromatics
  作者：Andrei V. Malkov、Stuart L. Davis、Ian R. Baxendale、William L. Mitchell、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo982178y

  日期：1999.4.1

  The stable, readily available molybdenum(II) complexes [Mo(CO)(4)Br-2](2) (B) and Mo(CO)(3)(MeCN)(2)(SnCl3)Cl (C) have been found to catalyze C-C bond-forming allylic substitution with electron-rich aromatics (e.g., 15 + PhOMe --> 62) and heteroaromatics (e.g., 15 + 36 --> 88) as nucleophiles under mild conditions (room temperature, 30 min-3 h). Remarkable is the para-selectivity for anisole, whereas phenol tends to favor ortho-substitution in certain instances. Mechanistic and stereochemical experiments are indicative of Lewis-acid catalysis rather than a metal template-controlled process.
• Stereochemistry of Molybdenum(0)-Catalyzed Allylic Substitution: The First Observation of a Syn-Syn Mechanism
  作者：Dalimil Dvorak、Ivo Stary、Pavel Kocovsky

  DOI：10.1021/ja00127a030

  日期：1995.6