(Z)-methyl 2-fluoro-3-(4-cyanophenyl)acrylate | 126976-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (Z)-methyl 2-fluoro-3-(4-cyanophenyl)acrylate
• 英文别名: methyl Z-3-(4-cyanophenyl)-2-fluoroprop-2-enoate；(Z)-methyl 3-(4-cyanophenyl)-2-fluoroacrylate；methyl (Z)-3-(4-cyanophenyl)-2-fluoroprop-2-enoate
• CAS: 126976-32-7
• 化学式: C₁₁H₈FNO₂
• 分子量: 205.188
• InChiKey: VDPJLZDHIJTZNK-POHAHGRESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-methyl 2-fluoro-3-(4-cyanophenyl)acrylate 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以99%的产率得到methyl 5-(4-cyanophenyl)-1H-1,2,3-triazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  α-Haloacrylates as acceptors in the [3 + 2] cycloaddition reaction with NaN3: an expedient approach to N-unsubstituted 1,2,3-triazole-4-carboxylates

  摘要：

  通过叠氮化钠与δ-卤代丙烯酸酯的[3 + 2]环加成，证明了一种 N-未取代的 1,2,3-三唑-4-羧酸盐的便捷合成方法。该工艺非常可靠，而且适用于δ-氟、δ-氯、δ-溴和δ-碘丙烯酸酯的范围异常广泛。此外，还说明了选定的 1,2,3-三唑-4-羧酸盐在制备 1,5-二氢-4H-[1,2,3]-三唑-[4,5-c]-喹啉-4-酮方面的潜力。

  DOI：

  10.1039/c3ob42276c
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 4-(2,2-difluorovinyl)benzonitrile 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 联硼酸频那醇酯 、 lithium tert-butoxide 、 碘甲烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以70%的产率得到(Z)-methyl 2-fluoro-3-(4-cyanophenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Carboxylation of C–F Bonds with CO₂

  摘要：

  An effective Cu-catalyzed selective formal carboxylation of C-F bonds with an atmospheric pressure of CO2 is reported. A variety of gem-difluoroalkenes, gem-difluorodienes, and alpha-trifluoro-methyl alkenes show high reactivity and selectivity for this ipso monocarboxylation. Under mild conditions, diverse important alpha-fluoroacrylic acids and alpha,alpha-difluorocarboxylates are obtained in good-to-high yields. Moreover, this operationally simple protocol features good functional group tolerance, is readily scalable, and the resulting products are readily converted into bioactive alpha-fluorinated carbonyl compounds, indicating potential application in biochemistry and drug discovery. Mechanistic studies reveal that fluorinated boronate esters might be vital intermediates in this transformation.

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b02351

文献信息

• Stereospecific Synthesis of Tri- and Tetrasubstituted α-Fluoroacrylates by Mizoroki–Heck Reaction
  作者：Kevin Rousée、Jean-Philippe Bouillon、Samuel Couve-Bonnaire、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03571

  日期：2016.2.5

  first time. The reaction is stereospecific and provides fair to quantitative yields of fluoroalkenes. The Mizoroki–Heck reaction starting from more hindered and usually reluctant trisubstituted acrylate, to access tetrasubstituted fluoroalkenes, is also reported. Finally, the use of a three-step synthesis sequence, including Mizoroki–Heck reaction, allows the synthesis of fluorinated analogues of therapeutic

  首次报道了无配体的，高效的，钯催化的α-氟代丙烯酸甲酯与芳烃或戊烯碘化物之间的Mazoroki-Heck反应。该反应是立体定向的，并提供了公平至定量的氟代烯烃收率。还报道了从更受阻且通常不愿使用的三取代丙烯酸酯开始的四唑基-希克反应，直至获得四取代的氟代烯烃。最后，使用三步合成序列（包括Mizoroki-Heck反应），可以高产率合成治疗剂的氟化类似物。
• Organocatalyzed Sulfa-Michael Addition of Thiophenols on Trisubstituted α-Fluoroacrylates, a Straightforward Access to Chiral Fluorinated Compounds
  作者：Xin Huang、Emilie David、Philippe Jubault、Tatiana Besset、Samuel Couve-Bonnaire

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02081

  日期：2020.11.6

  In this manuscript, a simple and efficient sulfa-Michael addition reaction of aryl thiols to trisubstituted α-fluoro-α,β-unsaturated esters both in racemic and, for the first time, in enantioselective version is reported. The commercially available dimer of cinchona derivatives (DHQ)2PYR was used as a catalyst. This strategy showed a great tolerance for various substrates and substituents, providing

  在该手稿中，报道了在外消旋体中以及首次以对映体选择性的方式，芳基硫醇与三取代的α-氟-α，β-不饱和酯的简单有效的磺胺-迈克尔加成反应。金鸡纳衍生物（DHQ）2 PYR的可商购二聚体用作催化剂。该策略显示出对各种底物和取代基的高度耐受性，提供了中等至优异的产率，中等至优异的非对映选择性（2：1至> 99：1）和低至良好的对映选择性（2至87％）。该反应已被用于合成地尔硫卓和噻替西姆这两种治疗剂的氟化类似物。