(E)-4-[(2R,4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxan-4-yl]-but-2-enoic acid ethyl ester | 602301-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (E)-4-[(2R,4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxan-4-yl]-but-2-enoic acid ethyl ester
• CAS: 602301-71-3
• 化学式: C₂₃H₃₆O₆Si
• 分子量: 436.621
• InChiKey: KLPBILSJPAZWNP-HKGQAHTASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.01
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-[(2R,4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxan-4-yl]-but-2-enoic acid ethyl ester 在 titanium(IV) isopropylate N-甲基吗啉 、 咪唑 、 叔丁基过氧化氢 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 4 A molecular sieve 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 69.53h， 生成 {(2R,3S,5R,6S)-5-Benzyloxy-6-benzyloxymethyl-3-[(2R,4aR,5aS,8R,9S,10aR,11aS)-2-(4-methoxy-phenyl)-9-vinyl-decahydro-1,3,5,10-tetraoxa-cyclohepta[b]naphthalen-8-yloxy]-tetrahydro-pyran-2-yl}-methanol
  参考文献：
  名称：

  6- X -7-6环系统的四环醚的发散合成

  摘要：

  梯形聚醚天然产物显示出多种生物活性，并具有极高的效力。作为生物活性聚醚的详细SAR研究的初始阶段，我们着手构建结构简单的模拟物。本文详细介绍了从简单的6元醚开始的6- X -7-6四环（X = 7、8或9）的发散合成。合成中的关键反应包括（i）O，S的直接形成醇与α-氯硫化物偶合生成-乙缩醛；（ii）通过自由基环化构建7元环，以及（iii）通过闭环易位环化为7、8或9元环反应。我们策略的中性反应条件能够合成多种底物。这项研究的结果可用于快速构建具有多种分子形状和大小的人工聚醚化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00913-x
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 在 咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-4-[(2R,4S,5R)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxan-4-yl]-but-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  6- X -7-6环系统的四环醚的发散合成

  摘要：

  梯形聚醚天然产物显示出多种生物活性，并具有极高的效力。作为生物活性聚醚的详细SAR研究的初始阶段，我们着手构建结构简单的模拟物。本文详细介绍了从简单的6元醚开始的6- X -7-6四环（X = 7、8或9）的发散合成。合成中的关键反应包括（i）O，S的直接形成醇与α-氯硫化物偶合生成-乙缩醛；（ii）通过自由基环化构建7元环，以及（iii）通过闭环易位环化为7、8或9元环反应。我们策略的中性反应条件能够合成多种底物。这项研究的结果可用于快速构建具有多种分子形状和大小的人工聚醚化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00913-x

文献信息

• Total Syntheses of Nominal and Actual Prorocentin
  作者：Raphael J. Zachmann、Kenzo Yahata、Mira Holzheimer、Maxime Jarret、Cornelia Wirtz、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.2c12529

  日期：2023.2.1

  might need to be revised. Indeed, re-examination of the published spectra cast doubts as to the constitution of the fused/spirotricyclic BCD-ring system in the core. To clarify this issue, a flexible synthesis blueprint was devised that allowed us to obtain the originally proposed structure as well as the most plausible amended structure. The key to success was late-stage gold-catalyzed spirocyclization

  甲藻衍生的聚醚 prorocentin 是原型丝氨酸/苏氨酸磷酸酶抑制剂冈田酸的共代谢产物。尽管不能错过结构关系并提出了生物合成联系，但目前尚不清楚这些天然产物的生物活性特征是否存在任何相似之处。然而，过去暗示可能需要修改分配给 prorocentin 的结构。事实上，对已发表的光谱的重新检查让人怀疑核心中稠合/螺三环 BCD 环系统的构成。为了澄清这个问题，设计了一个灵活的合成蓝图，使我们能够获得最初提出的结构以及最合理的修正结构。成功的关键是后期金催化的螺环化反应，该反应为异构中心链段提供了出色的选择性。用于制造所需环化前体的催化转化词典包括钛介导的酯亚甲基化/复分解级联，金催化的烯丙基取代的罕见例子，以及通过有机催化不对称醛炔丙基化进行的链延伸。通过 Krische 烯丙基化获得连接到异构核上的翼扇区，然后对所得二不饱和醇进行高选择性钴催化氧化环化，形成 2,5- 用于制造所需环化前