(+)-7-脱氧水鬼蕉碱 | 62230-05-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 石蒜科生物碱
• 中文名称: (+)-7-脱氧水鬼蕉碱
• 中文别名: 脱氧水鬼蕉碱
• 英文名称: (+/-)-7-deoxypancratistatin
• 英文别名: (1S,2R,3R,4R,4aS,11bS)-1,2,3,4-tetrahydroxy-2,3,4,4a,5,11b-hexahydro-1H-[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridin-6-one
• CAS: 62230-05-1；83603-30-9
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₇
• 分子量: 309.276
• InChiKey: GVGWJJOWWDRYOF-DVWMECQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-7-脱氧水鬼蕉碱 、 2,2-二甲氧基丙烷 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 11t,12c-dihydroxy-2,2-dimethyl-(3ar,3bt,10bc,12ac)-3b,4,10b,11,12,12a-hexahydro-3aH-bis[1,3]dioxolo[4,5-c;4',5'-j]phenanthridin-5-one
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on lycoricidine and related compounds. II. Total synthesis of (.+-.)-lycoricidine.

  摘要：

  首次完成了 (±)-lycoricidine 的全合成，并确认了其完整结构。在合成关键化合物 4H-r，1H-反式，2H-顺式，10bH-反式，-1-（2'-四氢吡喃氧基）-2-羟基-8，9-亚甲二氧基-1，2，4a，10b-四氢-6 (5H)-菲啶酮（14）时，采用了 Sharpless 使用硒苯酚和过氧化氢从环氧化物制备烯丙基醇的程序。

  DOI：

  10.1248/cpb.24.2977
• 作为产物：
  描述：

  7-aminocarbomethoxy-2,2-dimethyl-6-(7-methoxybenzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-(3aR,4S,7R,7aS)-4,7-dihydro[d][1,3]dioxol-4-yl benzoate 在 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 vanadium(IV) bis(2,4-pentanedionate) 、 三氟甲磺酸酐 、 Dowex 50 x 8-100 ion-exchange resin 、 Dowex-50W 、 水 、 potassium carbonate 、 苯甲醇钠 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 284.0h， 生成 (+)-7-脱氧水鬼蕉碱
  参考文献：
  名称：

  芳科植物生物碱的全合成和生物学评估：水仙子碱，ent-7-脱氧胰​​抑素，7-脱氧胰​​抑素的区域异构体，10b-表-脱氧胰抑素和截短的衍生物。

  摘要：

  生物催化方法已经产生了主要的芳科植物生物碱的有效总合成物，所有这些都是基于合适的芳香族前体的关键酶二氧化作用。本文讨论了番石榴碱，水仙子碱，潘克拉斯汀和7-脱氧潘克拉斯汀的一般合成设计逻辑。通过在氮丙啶上选择性地新打开环状硫酸盐，然后再进行氮杂-佩因重排，提供了新近完成的水杨酸，ent-7-脱氧胰​​抑素和10b-表-脱氧胰抑素的合成的实验细节。7-脱氧胰​​抑素的结构核心也已被降解为一系列中间体，其中氨基肌醇单元以同源方式被裂解和脱氧。这些截短的衍生物和来自非天然衍生物合成的化合物已针对六种重要的人类癌细胞系进行了测试，以进一步发展对这一组中最活跃的同源物Pancratistatin的作用方式的理解。本手稿中提供了所有相关化合物的生物活性测试结果以及实验，光谱和分析数据。

  DOI：

  10.1021/jo020129m

文献信息

• Synthesis of Some Members of the Hydroxylated Phenanthridone Subclass of the <i>Amaryllidaceae</i> Alkaloid Family
  作者：Albert Padwa、Hongjun Zhang

  DOI：10.1021/jo0626111

  日期：2007.3.1

  The total synthesis of several members of the hydroxylated phenanthridone subclass of the Amaryllidaceae alkaloid family has been carried out. (±)-Lycoricidine and (±)-7-deoxypancratistatin were assembled through a one-pot Stille/intramolecular Diels−Alder cycloaddition cascade to construct the core skeleton. The initially formed [4 + 2]-cycloadduct undergoes nitrogen-assisted ring opening followed

  石蒜科生物碱家族羟基化菲啶酮亚类的几个成员的全合成已经完成。(±)-Lycoricidine 和 (±)-7-deoxypancratistatin 通过一锅 Stille/分子内 Diels-Alder 环加成级联组装，构建核心骨架。最初形成的[4 + 2]-环加合物经历氮辅助开环，然后将所得两性离子去质子化/再质子化，在160°C进一步加热时得到重排的六氢二氢吲哚酮。IMDAF 环加成的立体化学结果具有相对于氧桥的束缚乙烯基定向外型的侧臂。所得环加合物用于目标分子 C 环中剩余官能团的立体控制安装。合成策略的关键特征包括（1）氢氧化锂诱导串联水解/脱羧/消除序列，以在（±）-石蒜碱的C环中引入所需的π键，以及（2）最初形成的狄尔斯的转化-桤木加合物形成醛中间体，然后进行由威尔金森催化剂介导的立体特异性脱羰反应，以设置(±)-7-脱氧pancratistatin的反式-B-C环连接。
• Application of a stereospecific RhCl(PPh3)3 decarbonylation reaction for the total synthesis of 7-(±)-deoxypancratistatin
  作者：Hongjun Zhang、Albert Padwa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.163

  日期：2006.6

  A highly efficient total synthesis of 7-deoxypancratistatin is described. The synthesis features the ready preparation of the phenanthridone skeleton by a Stille-IMDAF cycloaddition cascade. The resulting cycloadduct is converted into a key aldehydic intermediate, which is then induced to undergo a stereospecific decarbonylation reaction using Wilkinson’s catalyst to set the trans B–C ring junction

  描述了7-脱氧潘克拉汀的高效全合成。合成的特征是通过Stille-IMDAF环加成级联反应即可制备菲咯烷酮骨架。由此产生的环加合物被转化为关键的醛中间体，然后使用威尔金森催化剂将其诱导进行立体定向的脱羰反应，以设定目标分子的反式B–C环结。
• A formal [3+3]-annulation-based approach to pancratistatins: total synthesis of (±)-7-deoxy-pancratistatin and its 2-epi and 2,4-diepi analogues
  作者：Olaia Nieto-García、Hugo Lago-Santomé、Fernando Cagide-Fagín、Juan Carlos Ortiz-Lara、Ricardo Alonso

  DOI：10.1039/c1ob06374j

  日期：——

  A full account is given for the total synthesis and the cytotoxic activity against the human lung tumoral cell line NCI-H460 of (±)-7-deoxy-pancratistatin and its 2-epi- and 2,4-diepi- unnatural analogues.

  本研究全面介绍了(±)-7-脱氧-泛拉司他丁及其 2-表-和 2,4- 二表-非天然类似物的全合成及其对人类肺部肿瘤细胞株 NCI-H460 的细胞毒活性。
• Total syntheses of ert-conduramine A and ent-7-deoxypancratistatin
  作者：Hülya Akgün、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00434-7

  日期：1999.4

  The first total synthesis of the title alkaloid has been accomplished in fourteen steps form 1-bromo-4-iodobenzene or 1-fluoro-4-iodobenzene via chemoenzymatic production of the antipodal cis-diene diols 4. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.