2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-dideoxy-1,5-epithio-D-glucitol | 115941-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-dideoxy-1,5-epithio-D-glucitol
• 英文别名: (2R,3S,4R,5R)-2-(acetoxymethyl)-3,4,5-triacetoxythiane；1,5-anhydro-2,3,4,6-tetra-O-acetyl-5-thio-D-glucitol；2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-anhydro-1-thio-D-glucitol；[(2R,3S,4R,5R)-3,4,5-triacetyloxythian-2-yl]methyl acetate
• CAS: 115941-72-5
• 化学式: C₁₄H₂₀O₈S
• 分子量: 348.374
• InChiKey: POGGJTYUVXHRBY-REWJHTLYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.2±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  131
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-dideoxy-1,5-epithio-D-glucitol 在 sodium methylate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1,5-dideoxy-1,5-[[(2S,3S)-2,4-O-benzylidene-2,4-dihydroxy-3-(sulfooxy)butyl]-(S)-episulfoniumylidene]-D-glucitol inner salt
  参考文献：
  名称：

  烷基化脱氧野尻霉素和 1,5-Dideoxy-1,5-亚氨基木糖醇类似物的合成：极性侧链修饰、锍和硒杂原子变体、构象分析和作为糖苷酶抑制剂的评估

  摘要：

  报道了 N-烷基化脱氧野尻霉素和具有 D-或 L-赤藓糖醇-3-硫酸酯官能化 N-取代基的 1,5-dideoxy-1,5-亚氨基木糖醇衍生物的合成。所用的烷基化剂是环状硫酸盐衍生物，由此选择性地攻击受阻最小的一级中心处的氮原子，得到所需的铵盐。在水溶液中，这些盐在铵中心的构型不稳定。铵盐的锍和/或硒鎓类似物通过类似反应制备。硫属元素盐是作为非对映异构体的混合物获得的，在某些情况下是可分离的，仅在构型稳定的硫或硒原子的立体化学上有所不同。通过详细的 NMR 实验获得了每种化合物的构型和构象的证据。这些化合物是 salacinol 的六元环类似物，是一种已知的锍盐葡萄糖苷酶抑制剂。对目标化合物对葡糖苷酶葡糖淀粉酶 G2 的酶抑制作用的评估表明，这些化合物要么是无活性的，要么最多只是麦芽糖水解的弱抑制剂。

  DOI：

  10.1021/ja0482076
• 作为产物：
  描述：

  五乙酰-5-巯基葡萄糖 在 偶氮二异丁腈 、 氢溴酸 、 三正丁基氢锡 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-acetyl-1,5-dideoxy-1,5-epithio-D-glucitol
  参考文献：
  名称：

  糖苷酶抑制剂栗精胺的锍离子类似物的合成和构象分析

  摘要：

  吲哚里西啶生物碱栗精胺的桥头锍盐类似物 (7) 的合成是通过多步程序从 5-硫代-d-吡喃葡萄糖五乙酸酯开始的。该化合物旨在测试以下理论，即吲哚里西啶生物碱的糖苷酶抑制活性可能是由于酶活性位点中带正电物质的静电稳定作用，并且带有永久正电荷的锍盐可能是有利的。双环锍盐 (7) [3(R),4(S),5(R),6(S)-3,4,5-trihydroxy-cis-1-thioniabicyclo[4.3.0]nonane 的结构高氯酸盐]通过 X 射线晶体学证实。化合物7的1H NMR谱分析表明在溶液中采用了相似的构象。这种构象偏好，

  DOI：

  10.1021/ja002038h

文献信息

• Glycosidase inhibitors and methods of synthesizing same
  申请人：Pinto Mario Brian

  公开号：US20050065139A1

  公开（公告）日：2005-03-24

  A method for synthesizing Salacinol, its stereoisomers, and analogues, homologues and other derivatives thereof potentially useful as glycolsidase inhibitors. The compounds of the invention may have the general formula (I) or (II): The synthetic schemes comprise reacting a cyclic sulfate with a 5-membered ring sugar containing a heteroatom (X). The heteroatom preferably comprises sulfur, selenium, or nitrogen. The cyclic sulfate and ring sugar reagents may be readily prepared from carbohydrate precursors, such as D-glucose, L-glucose, D-xylose and L-xylose. The target compounds are prepared by opening of the cyclic sulfates by nucleophilic attack of the heteroatoms on the 5-membered ring sugars. The resulting heterocyclic compounds have a stable, inner salt structure comprising a heteroatom cation and a sulfate anion. The synthetic schemes yield various stereoisomers of the target compounds in moderate to good yields with limited side-reactions.

  一种合成Salacinol及其立体异构体、类似物、同系物和其他衍生物的方法，可能用作糖苷酶抑制剂。本发明的化合物可能具有一般式(I)或(II)：合成方案包括将环状硫酸酯与含有杂原子(X)的5元环糖反应。杂原子优选包括硫、硒或氮。环状硫酸酯和环糖试剂可以从碳水化合物前体（如D-葡萄糖、L-葡萄糖、D-木糖和L-木糖）中轻松制备。目标化合物是通过杂原子对5元环糖的亲核攻击打开环状硫酸酯来制备的。所得的杂环化合物具有稳定的内盐结构，包括一个杂原子阳离子和一个硫酸酯阴离子。合成方案以中等至良好的产率产生目标化合物的各种立体异构体，副反应有限。
• Synthesis of 4-cyano and 4-nitrophenyl 1,6-dithio-d-manno-, l-ido- and d-glucoseptanosides possessing antithrombotic activity
  作者：Éva Bozó、Tamás Gáti、Ádám Demeter、János Kuszmann

  DOI：10.1016/s0008-6215(02)00128-3

  日期：2002.9

  D-glucose diethyl dithioacetal was converted via its 2,3,4,5-tetra-O-acetyl-6-S-acetyl derivative into an anomeric mixture of its 6-thio-septanose and -furanose peracetates which could be separated by column chromatography. Condensation of the 6-thio-glucoseptanose peracetates with 4-cyano- and 4-nitrobenezenethiol in the presence of boron trifluoride etherate afforded anomeric mixtures of the corresponding

  1,6-脱水-3,4-O-异亚丙基-1-硫代-D-甘露糖醇转化为亚砜，水解，乙酰化和随后的Pummerer重排后得到五-O-乙酰基-1-硫代-D-甘露糖庚糖异构体，收率优异。该异头混合物被用作供体，分别在三氟化硼醚化物和三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐的存在下进行4-硝基-和4-氰基苯硫醇的糖基化反应，以高产率产生相应的硫代庚糖苷。使用1,6-脱水-3,4-O-异亚丙基-1-硫代-L-糖醇作为起始原料，将相同的策略应用于相应的L-亚氨基硫代糖苷的合成。五-O-乙酰基-D-葡糖硫庚糖供体不能以相同的方式合成，因为相应的四-O-乙酰基-1的Pummerer反应 6-硫代脱水-1-硫代-D-葡萄糖醇亚砜导致了相应的L-古洛糖基和D-葡糖硫代庚糖异构体的不可分离的混合物。因此，D-葡萄糖二乙基二硫缩醛通过其2,3,4,5-四-O-乙酰基-6-S-乙酰基衍生物被转化为其6-硫代-庚糖和-呋喃糖过乙酸酯的端
• Stereoselectivity in the Oxidation of 5-Thioglucose Derivatives with 3-Chloroperoxybenzoic Acid
  作者：Hideya Yuasa、Akio Takenaka、Hironobu Hashimoto

  DOI：10.1246/bcsj.63.3473

  日期：1990.12

  5-Thio-α-D-glucopyranose derivatives were oxidized with 3-chloroperoxybenzoic acid in various conditions to give axial and equatorial sulfoxides. Structure of an axial sulfoxide obtained was determined by X-ray crystallography. Configuration of other sulfoxides was determined by 1HNMR spectroscopy according to empirical rules of chemical shift. The anomeric substituent was decisive for the stereoselectivity and the

  5-硫代-α-D-吡喃葡萄糖衍生物在各种条件下用 3-氯过氧苯甲酸氧化得到轴向和赤道亚砜。获得的轴向亚砜的结构通过X-射线晶体学确定。其他亚砜的构型根据化学位移的经验规则通过 1HNMR 光谱确定。异头取代基对立体选择性起决定性作用，轴向与赤道亚砜的比率对于甲氧基衍生物为 3-11.5，对于乙酰氧基衍生物为 0.4-1.0。
• Electron spin resonance spectroscopic investigation of carbohydrate radicals. 4. 1,2-Acyloxyl migration in pyranosyl radicals
  作者：Hans Gert Korth、Reiner Sustmann、Kay Stefan Groeninger、Michael Leisung、Bernd Giese

  DOI：10.1021/jo00253a032

  日期：1988.9
• A New Route to Deoxythio sugars Based on Aldolases
  作者：Wen-Chih Chou、Lihren Chen、Jim-Min Fang、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/ja00093a018

  日期：1994.7

  A new route to deoxythiosugars based on aldolases has been developed. Representative syntheses of several thioketoses and 1-deoxy-5-thio-D-glucose, 1-deoxy-5-thio-D-galactose, 1-deoxy-5-thio-L-altrose, 1-deoxy-5-thio-D-mannose, 1-deoxy-5-thio-L-mannose, and 2-deoxy-5-thio-D-ribose are illustrated with the use of fructose 1,6-diphosphate aldolase, fuculose 1-phosphate aldolase, rhamnulose 1-phosphate aldolase, and 2-deoxyribose 5-phosphate aldolase in reaction with an appropriate thioaldehyde, followed by reduction with triethylsilane in the presence of BF3.Et(2)O.