(R)-3-((S,5Z,9E)-1,6,10-trimethyl-4-oxocyclododeca-5,9-dien-2-ynyl)butanal | 1392445-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (R)-3-((S,5Z,9E)-1,6,10-trimethyl-4-oxocyclododeca-5,9-dien-2-ynyl)butanal
• 英文别名: (3R)-3-[(1S,5Z,9E)-1,6,10-trimethyl-4-oxocyclododeca-5,9-dien-2-yn-1-yl]butanal
• CAS: 1392445-35-0
• 化学式: C₁₉H₂₆O₂
• 分子量: 286.414
• InChiKey: PIAAWDUIBIRKJI-ZCFNJILXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-((S,5Z,9E)-1,6,10-trimethyl-4-oxocyclododeca-5,9-dien-2-ynyl)butanal 在 2,6-二甲基吡啶 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 magnesium iodide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 tert-butyl-[[(1R,3R,4S,7E,11S)-16-iodo-3,4,7,11-tetramethyl-15-oxatricyclo[9.3.1.14,14]hexadeca-7,12,14(16)-trien-13-yl]oxy]-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  大环 β-碘代联烯酸酯中间体是关键：Phomatin A 的 ABD 核心的合成

  摘要：

  描述了合成 phomactin 天然产物的对映选择性策略。使用路易斯酸引发嵌入 12 元大环的 β-碘联烯醇环化，以良好的收率和高非对映选择性获得高度官能化的双环[9.3.1]十五烷。这种碘烯酮含有天然产物 phomactin 家族 AD 环系统的取代基，适合进一步功能化。从 AD 碘烯酮中间体合成了 phomactin A 的 oxadecalin 核心。在这种不寻常的策略中，环 A 和环 B 均在大环前体内形成。

  DOI：

  10.1021/ol3017116
• 作为产物：
  描述：

  (S,2Z,6E)-10-((R)-4-hydroxybutan-2-yl)-3,7,10-trimethylcyclododeca-2,6-dien-11-ynone 在 N-甲基吗啉氧化物 、 四丙基高钌酸铵 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 以73%的产率得到(R)-3-((S,5Z,9E)-1,6,10-trimethyl-4-oxocyclododeca-5,9-dien-2-ynyl)butanal
  参考文献：
  名称：

  无环和大环炔酮的级联环化：Phomactin A 的合成研究

  摘要：

  描述了路易斯酸促进的无环和大环炔酮的级联环化的反应性和非对映选择性的研究。在这些反应中，β-碘代烯醇酯中间体是通过碘化物与炔酮的共轭加成，然后与束缚醛进行分子内醛醇反应生成环己烯醇而产生的。发现路易斯酸碘化镁（MgI 2）促进不可逆的闭环，而使用BF 3 ·OEt 2作为促进剂的环化反应可逆地发生。对于无环和大环炔酮，在分子内醛醇反应中观察到高非对映选择性。MgI 2环化协议应用于合成与 phomactin 天然产物合成相关的高级中间体，在此期间观察到了一种新型的跨环阳离子 - 烯烃环化。进行 DFT 计算以分析这种不寻常的 MgI 2促进过程的机制。

  DOI：

  10.1021/jo4007514

文献信息

• Cascade Cyclizations of Acyclic and Macrocyclic Alkynones: Studies toward the Synthesis of Phomactin A
  作者：Jennifer Ciesielski、Vincent Gandon、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/jo4007514

  日期：2013.10.4

  closure, while cyclizations using BF3·OEt2 as promoter occurred reversibly. For both acyclic and macrocyclic alkynones, high diastereoselectivity was observed in the intramolecular aldol reaction. The MgI2 protocol for cyclization was applied to the synthesis of advanced intermediates relevant to the synthesis of phomactin natural products, during which a novel transannular cation–olefin cyclization was

  描述了路易斯酸促进的无环和大环炔酮的级联环化的反应性和非对映选择性的研究。在这些反应中，β-碘代烯醇酯中间体是通过碘化物与炔酮的共轭加成，然后与束缚醛进行分子内醛醇反应生成环己烯醇而产生的。发现路易斯酸碘化镁（MgI 2）促进不可逆的闭环，而使用BF 3 ·OEt 2作为促进剂的环化反应可逆地发生。对于无环和大环炔酮，在分子内醛醇反应中观察到高非对映选择性。MgI 2环化协议应用于合成与 phomactin 天然产物合成相关的高级中间体，在此期间观察到了一种新型的跨环阳离子 - 烯烃环化。进行 DFT 计算以分析这种不寻常的 MgI 2促进过程的机制。
• A Macrocyclic β-Iodoallenolate Intermediate Is Key: Synthesis of the ABD Core of Phomactin A
  作者：Jennifer Ciesielski、Kevin Cariou、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/ol3017116

  日期：2012.8.17

  An enantioselective strategy for the synthesis of phomactin natural products is described. The Lewis acid triggered cyclization of a β-iodoallenolate embedded in a 12-membered macrocycle was used to obtain a highly functionalized bicyclo[9.3.1]pentadecane in good yield and high diastereoselectivity. This iodoenone contains the substituents of the AD ring system of the phomactin family of natural products

  描述了合成 phomactin 天然产物的对映选择性策略。使用路易斯酸引发嵌入 12 元大环的 β-碘联烯醇环化，以良好的收率和高非对映选择性获得高度官能化的双环[9.3.1]十五烷。这种碘烯酮含有天然产物 phomactin 家族 AD 环系统的取代基，适合进一步功能化。从 AD 碘烯酮中间体合成了 phomactin A 的 oxadecalin 核心。在这种不寻常的策略中，环 A 和环 B 均在大环前体内形成。