3-羟基-4,4-二甲基环己-2-烯-1-酮 | 53696-32-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-羟基-4,4-二甲基环己-2-烯-1-酮
• 英文名称: 4,4-dimethyl-1,3-cyclohexanedione
• 英文别名: 3-Hydroxy-4,4-dimethylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 53696-32-5
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: ACLOTXWRIQLMEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  221.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.081±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-羟基-4,4-二甲基环己-2-烯-1-酮 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 氢气 、 溴 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 copper(II) sulfate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 sodium chloride 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 氯仿 、 二甲基亚砜 为溶剂， -70.0~120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 207.25h， 生成 (5S*,9R*)-2,5,9-trimethylthiazolo<5,4-f>morphan
  参考文献：
  名称：

  Thiazole analogs of benzomorphans. II. Synthesis of novel thiazolo(5,4-f)morphans.

  摘要：

  以几步从4,4-二甲基-1,3-环己二酮(I)制得的4,5,6,7-四氢-6,6-二甲基-7-氧代苯并噻唑(VII),经过氰甲基化反应得到氰醇(VIII)。化合物 VIII用氢化铝锂处理,所生成的氨基醇(IX)经过Wagner-Meerwein重排转变成7-(2-氨基乙基)-4,7-二氢-6,7-二甲基苯并噻唑(XI)。化合物 XI与溴反应生成盐(XII),用碳酸钾处理化合物 XII,即生成桥式氮杂环丙烷(XII),再由苯甲酰溴作用得到噻唑并[5,4-f]吗啡烷(4,5,6,7,8,9-六氢-5,9-亚甲基噻唑并[4,5-d]氮杂萘)衍生物(XVI)。通过脱溴再用酸水解去苯甲酰基把 XVI转化成5-甲基-9-亚甲基噻唑并[5,4-f]吗啡烷(XVIII)。把 XVIII进行立体选择性氢化,得到9α-甲基异构体(XIX),再经过Eschweiler-Clarke反应将 XIX进行 N-甲基化就完成了所需要的噻唑并[5,4-f]吗啡烷(XX)的全合成。用 X 衍射分析确定了 XIX 的草酸盐的分子结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.1518
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 丙烯酸乙酯 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以67%的产率得到3-羟基-4,4-二甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Thiazole analogs of benzomorphans. II. Synthesis of novel thiazolo(5,4-f)morphans.

  摘要：

  以几步从4,4-二甲基-1,3-环己二酮(I)制得的4,5,6,7-四氢-6,6-二甲基-7-氧代苯并噻唑(VII),经过氰甲基化反应得到氰醇(VIII)。化合物 VIII用氢化铝锂处理,所生成的氨基醇(IX)经过Wagner-Meerwein重排转变成7-(2-氨基乙基)-4,7-二氢-6,7-二甲基苯并噻唑(XI)。化合物 XI与溴反应生成盐(XII),用碳酸钾处理化合物 XII,即生成桥式氮杂环丙烷(XII),再由苯甲酰溴作用得到噻唑并[5,4-f]吗啡烷(4,5,6,7,8,9-六氢-5,9-亚甲基噻唑并[4,5-d]氮杂萘)衍生物(XVI)。通过脱溴再用酸水解去苯甲酰基把 XVI转化成5-甲基-9-亚甲基噻唑并[5,4-f]吗啡烷(XVIII)。把 XVIII进行立体选择性氢化,得到9α-甲基异构体(XIX),再经过Eschweiler-Clarke反应将 XIX进行 N-甲基化就完成了所需要的噻唑并[5,4-f]吗啡烷(XX)的全合成。用 X 衍射分析确定了 XIX 的草酸盐的分子结构。

  DOI：

  10.1248/cpb.31.1518

文献信息

• Biomimetic-Inspired Syntheses of Myrtucommuacetalone and Myrtucommulone J
  作者：Hongxin Liu、Luqiong Huo、Bao Yang、Yunfei Yuan、Weimin Zhang、Zhifang Xu、Shengxiang Qiu、Haibo Tan

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02159

  日期：2017.9.15

  the first biomimetic total syntheses with structural revision of the acylphloroglucinols myrtucommulone J and myrtucommuacetalone, two biologically meaningful natural products, were achieved through a biosynthetic hemiacetalization/dehydration/[3 + 3]-type cycloaddition domino sequence with high step efficiency. These syntheses result in a corrected structure for myrtucommulone J.

  在生物启发和结构欣赏的推动下，通过生物合成的半缩醛化/脱水/ [3 + 3]型环加成多米诺序列实现了具有仿生功能的酰基间苯二酚Myrtucommulone J和myrtucommuacetalone的结构仿生的第一个仿生全合成。步进效率高。这些合成导致Myrtucommulone J的结构更正。
• Spiro compounds and pharmaceutical use thereof
  申请人：Japan Tobacco Inc.

  公开号：EP2684861A2

  公开（公告）日：2014-01-15

  The spiro compound represented by the following general formula [Ia], its pharmaceumatically acceptable salt or a solvate thereof

  以下通式[Ia]代表的螺环化合物、其药学上可接受的盐或其溶液
• Thiazole analogs of benzomorphans. II. Synthesis of novel thiazolo(5,4-f)morphans.
  作者：KIMIO KATSUURA、KEIICHI YAMAGUCHI、SHINICHIRO SAKAI、KEMMOTSU MITSUHASHI

  DOI：10.1248/cpb.31.1518

  日期：——

  Cyanomethylation of 4, 5, 6, 7-tetrahydro-6, 6-dimethyl-7-oxobenzothiazole (VII), which was prepared from 4, 4-dimethyl-1, 3-cyclohexanedione (I) in several steps, afforded the cyano alcohol (VIII). Compound VIII was treated with lithium aluminum hydride and the resulting amino alcohol (IX) was converted into 7-(2-aminoethyl)-4, 7-dihydro-6, 7-dimethylbenzothiazole (XI) by Wagner-Meerwein rearrangement. Reaction of XI with bromine gave the salt (XII). Treatment of XII with potassium carbonate produced the bridged aziridine (XIII), which was cleaved to the thiazolo [5, 4-f] morphan (4, 5, 6, 7, 8, 9-hexahydro-5, 9-methanothiazolo [4, 5-d] azocine) derivative (XVI) by the action of benzoyl bromide. Dehydrobromination followed by hydrolysis of the benzoyl group led XVI to 5-methyl-9-methylenethiazolo [5, 4-f] morphan (XVIII). Stereospecific hydrogenation of XVIII yielded the 9α-methyl isomer (XIX), whose N-methylation by the Eschweiler-Clarke method completed the synthesis of the desired thiazolo [5, 4-f] morphan (XX). The molecular structure of the oxalate of XIX was established by X-ray analysis.

  以几步从4,4-二甲基-1,3-环己二酮(I)制得的4,5,6,7-四氢-6,6-二甲基-7-氧代苯并噻唑(VII),经过氰甲基化反应得到氰醇(VIII)。化合物 VIII用氢化铝锂处理,所生成的氨基醇(IX)经过Wagner-Meerwein重排转变成7-(2-氨基乙基)-4,7-二氢-6,7-二甲基苯并噻唑(XI)。化合物 XI与溴反应生成盐(XII),用碳酸钾处理化合物 XII,即生成桥式氮杂环丙烷(XII),再由苯甲酰溴作用得到噻唑并[5,4-f]吗啡烷(4,5,6,7,8,9-六氢-5,9-亚甲基噻唑并[4,5-d]氮杂萘)衍生物(XVI)。通过脱溴再用酸水解去苯甲酰基把 XVI转化成5-甲基-9-亚甲基噻唑并[5,4-f]吗啡烷(XVIII)。把 XVIII进行立体选择性氢化,得到9α-甲基异构体(XIX),再经过Eschweiler-Clarke反应将 XIX进行 N-甲基化就完成了所需要的噻唑并[5,4-f]吗啡烷(XX)的全合成。用 X 衍射分析确定了 XIX 的草酸盐的分子结构。