[1R-(2-endo,3-exo,7-syn)]-7-hydroxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid methyl (1R)-menthyl ester | 153750-15-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [1R-(2-endo,3-exo,7-syn)]-7-hydroxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid methyl (1R)-menthyl ester
• 英文别名: (1R,2S,3S,4S,7R)-2-l(-)-menthyl 3-methyl 7-hydroxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate；2-O-methyl 3-O-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (1S,2S,3S,4R,7R)-7-hydroxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylate
• CAS: 153750-15-3
• 化学式: C₂₀H₃₀O₅
• 分子量: 350.455
• InChiKey: RGBREKLKWJICKT-LCIMXQKCSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-81 °C
• 沸点：
  456.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1R-(2-endo,3-exo,7-syn)]-7-hydroxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid methyl (1R)-menthyl ester 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， -35.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 95.5h， 生成 [1R-(2-endo,3-exo,7-syn)]-[[7-(methoxymethoxy)bicyclo[2.2.1]heptane-2,3-diyl]bis(methylene)]bis(diphenylphosphine)
  参考文献：
  名称：

  带有（2S，3S）-双（膦甲基）和7-同氧官能团的对映体纯降冰片烷配体的制备及其在铑催化的不对称氢化中的应用。

  摘要：

  使用（2R，3S）-双[（（二苯基膦基）甲基]和7-同-氧官能团的对映体双环[2.2.1]庚烷衍生物是利用富马酸二（1R）-薄荷酯的非对映选择性Diels-Alder反应合成的和5-三甲基甲硅烷基环戊二烯，然后通过银促进溴内酯中间体的立体有规框架重排。使用二膦作为手性配体进行了铑催化的不对称氢化。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.1367
• 作为产物：
  描述：

  三甲硅烷基环戊二烯 在 溴 、 氯化二乙基铝 、 silver nitrate 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 146.0h， 生成 [1R-(2-endo,3-exo,7-syn)]-7-hydroxybicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid methyl (1R)-menthyl ester
  参考文献：
  名称：

  带有（2S，3S）-双（膦甲基）和7-同氧官能团的对映体纯降冰片烷配体的制备及其在铑催化的不对称氢化中的应用。

  摘要：

  使用（2R，3S）-双[（（二苯基膦基）甲基]和7-同-氧官能团的对映体双环[2.2.1]庚烷衍生物是利用富马酸二（1R）-薄荷酯的非对映选择性Diels-Alder反应合成的和5-三甲基甲硅烷基环戊二烯，然后通过银促进溴内酯中间体的立体有规框架重排。使用二膦作为手性配体进行了铑催化的不对称氢化。

  DOI：

  10.1248/cpb.52.1367

文献信息

• Synthesis and application of chiral bisphosphine ligands containing a hetero-functional group
  作者：Akira Yamazaki、Toshiaki Morimoto、Kazuo Achiwa

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80084-1

  日期：1993.11

  New chiral bisphosphine ligands bearing hetero-functional groups were prepared by the use of asymmetric Diels-Alder reaction and silver-ion catalyzed rearrangement as key steps. The bisphosphines, especially bearing a carboxyl group, were found to be efficient ligands for palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation.
• Enantioselective Synthesis of the Carbocyclic D-Ring Subunit of Massadine
  作者：Alexander Breder、Gary M. Chinigo、Andrew W. Waltman、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.200803284

  日期：2008.10.20