(1R,5S,9S)-tricyclo[7.4.1.01,5]tetradecan-14-one | 107454-52-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,5S,9S)-tricyclo[7.4.1.01,5]tetradecan-14-one
• CAS: 107454-52-4
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: FKBGOEQDVZZSPF-SGMGOOAPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.72
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-iodohex-2-en-1-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 四氯化碳 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 54.67h， 生成 (1R,5S,9S)-tricyclo[7.4.1.01,5]tetradecan-14-one
  参考文献：
  名称：

  通过封闭环的烯烃复分解形式的光学活性丁香酚的形式合成

  摘要：

  研究了通过闭环烯烃复分解（RCM）构建应变碳骨架的方法。通过精心设计的二烯4，发现RCM适用于形成高张力的丁香酚内－外双环[4.4.1]十一烷骨架，生物活性二萜类化合物，并正式合成了旋光性香茅酚（1）。实现。该合成的关键特征是通过用烯丙基氯化物单元26对酮进行螺环化来构建A环，以及通过烯烃复分解实现B环的闭环。从Funk的酮酸酯6开始，关键的中间体醛9在Winkler的总合成物中，八步合成的总收率为12.5％。这种直接应变的内部-外部骨架环化的策略为光学活性丁二酚提供了第一个简便的途径。

  DOI：

  10.1021/jo048833l

文献信息

• Inside-Outside Stereoisomerism. 6.+ Synthesis of trans-Bicyclo[4.4.1]undecan-11-one and the First Stereoselective Construction of the Tricyclic Nucleus of the Ring System of the Ingenane Diterpenes
  作者：Jeffrey D. Winkler、Kevin E. Henegar、Bor-Cherng Hong、Paul G. Williard

  DOI：10.1021/ja00089a006

  日期：1994.5

  The intramolecular dioxenone photocycloaddition reaction provides access to compounds which in many cases cannot be otherwise prepared. The application of this methodology to the construction of trans-bicyclo[4.4.1]undecan-11-one, 16, which is ca. 10 kcal/mol more strained than the corresponding cis-bridged isomer, is described. The extension of this preliminary result to the first synthesis of the tricyclic ingenane nucleus with the requisite ''inside-outside'' or trans intrabridgehead stereochemical relationship is reported.
• Synthetic studies of ingenol: synthesis of in,out-tricyclo[7.4.1.01,5]tetradecan-14-one
  作者：Hideo Kigoshi、Yuto Suzuki、Kenta Aoki、Daisuke Uemura

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00519-0

  日期：2000.5

  in,out-Tricyclo[7.4.1.0(1,5)]tetradecan-14-one was synthesized from phi-butyrolactone in 12 steps using ring-closing olefin metathesis as the key step. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Inside-outside stereoisomerism. II. Synthesis of the carbocyclic ring system of the ingenane diterpenes via the intramolecular dioxolenone photocycloaddition
  作者：Jeffrey D. Winkler、Kevin E. Henegar、Paul G. Williard

  DOI：10.1021/ja00243a062

  日期：1987.4