2,6-di-tert-butyl-4-(3-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one | 70039-21-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 2,6-di-tert-butyl-4-(3-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 2,6-Ditert-butyl-4-[(3-methylphenyl)methylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 70039-21-3
• 化学式: C₂₂H₂₈O
• 分子量: 308.464
• InChiKey: GDSOKOZUTFTBGN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  440.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-di-tert-butyl-4-(3-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one 在 sulfur 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以80%的产率得到(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)(m-tolyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  元素硫促进无金属条件下对醌甲基化物合成 4-羟基二苯甲酮

  摘要：

  在绿色条件下开发了采用元素硫作为氧化还原试剂的对醌甲基化物 ( p -QMs )合成 4-羟基二苯甲酮的无金属方案。最初的机理研究表明，1,6-自由基加成途径参与了新的合成方法。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200158
• 作为产物：
  描述：

  在 乙酸酐 作用下， 反应 0.05h， 以61.35%的产率得到2,6-di-tert-butyl-4-(3-methylbenzylidene)cyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  无溶剂微波法合成4-苯基亚甲基-2,6-二叔丁基-2,5-环己二烯-1-酮

  摘要：

  本发明公开了一种4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类衍生物（p‑QM）的绿色制备方法。利用无溶剂条件下的微波辐射加热法，2,6‑二叔丁基苯酚和芳香醛，经过Mannich缩合和脱胺化两步反应，得到4‑苯亚甲基‑2,6‑二叔丁基‑2,5‑环己二烯‑1‑酮类衍生物（p‑QM）。本方法具有原料廉价易得，原子经济性高，反应时间快、环境友好、无需使用危险试剂和溶剂、合成步骤简便等优势，且反应条件温和、底物范围适用性广、操作简单安全，适用于工业化生产。

  公开号：

  CN109651116A

文献信息

• Hf(OTf)₄-Catalyzed 1,6-Conjugate Addition of 2-Alkyl-azaarenes to <i>para</i>-Quinone Methides
  作者：Xinyuan Liu、Binbin Liu、Zhan Shi、Chen Tan、Rong Fan、Zhi Li、Jiajing Tan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02982

  日期：2021.2.19

  Herein we reported a Hf(OTf)4-catalyzed carbon–carbon bond formation reaction between 2-alkyl-azaarenes and para-quinone methides (p-QMs). This 1,6-conjugate addition protocol offered rapid access to a large array of triarylethane products in good yields. The catalyst loading could be reduced to 1 mol %. Studies pertinent to scale-up reaction and product derivatization were also presented.

  在本文中，我们报道了Hf（OTf）4催化2-烷基氮杂芳烃和对-醌甲基化物（p -QMs）之间的碳-碳键形成反应。这种1,6-共轭加成方案可快速获得大量的三芳基乙烷产品，收率很高。催化剂负载量可降低至1mol％。还提出了与放大反应和产物衍生化有关的研究。
• Diastereoselective synthesis of spiro-cyclopropanyl-cyclohexadienones <i>via</i> direct sulfide-catalyzed [2 + 1] annulation of <i>para</i>-quinone methides with bromides
  作者：Yingpeng Su、Yanan Zhao、Bingbing Chang、Qinqin Ling、Yawei Feng、Xiaolong Zhao、Danfeng Huang、Ke-Hu Wang、Congde Huo、Yulai Hu

  DOI：10.1039/d0ob00778a

  日期：——

  An efficient sulfide-catalyzed [2 + 1] annulation of para-quinone methides (p-QMs) with diverse bromides has been achieved. This catalytic strategy provides an efficient and straightforward protocol for accessing a variety of spiro-cyclopropanyl-cyclohexadienone compounds in good to excellent yields (64% to 96% yields) with outstanding diastereoselectivities (>20 : 1 dr), displaying good functional

  已实现了有效的硫化物催化的[2 +1]对苯醌甲基化物（p -QMs）与各种溴化物的环化反应。这种催化策略提供了一种有效而直接的方案，可以以优异的非对映选择性（> 20：1 dr）获得高至优异的收率（64％至96％的收率）的各种螺-环丙烷基-环己二烯酮化合物，显示出良好的官能团耐受性。以及克级容量。
• TBAB-Catalyzed 1,6-Conjugate Sulfonylation of para-Quinone Methides: A Highly Efficient Approach to Unsymmetrical gem-Diarylmethyl Sulfones in Water
  作者：Zhang-Qin Liu、Peng-Sheng You、Liang-Dong Zhang、Da-Qing Liu、Sheng-Shu Liu、Xiao-Yu Guan

  DOI：10.3390/molecules25030539

  日期：——

  A highly efficient sulfonylation of para-quinone methides with sulfonyl hydrazines in water has been developed on the basis of the mode involving a tetrabutyl ammonium bromide (TBAB)-promoted sulfa-1,6-conjugated addition pathway. This reaction provides a green and sustainable method to synthesize various unsymmetrical diarylmethyl sulfones, showing good functional group tolerance, scalability, and regioselectivity. Further transformation of the resulting diarylmethyl sulfones provides an efficient route to some functionalized molecules.

  已开发出一种在水中基于四丁基溴化铵（TBAB）促进的磺酰-1,6-共轭加成途径的对苯醌甲烯与磺酰基腙的高效磺化反应。该反应提供了一种绿色和可持续的方法来合成各种非对称二芳基甲基砜，表现出良好的官能团容忍性、可扩展性和区域选择性。进一步转化所得的二芳基甲基砜提供了一种有效的途径来合成一些官能化分子。
• Copper-Catalyzed Enantioselective 1,6-Boration of<i>para</i>-Quinone Methides and Efficient Transformation of<i>gem</i>-Diarylmethine Boronates to Triarylmethanes
  作者：Yazhou Lou、Peng Cao、Tao Jia、Yongling Zhang、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1002/anie.201505926

  日期：2015.10.5

  Presented is the first enantioselective copper‐catalyzed 1,6‐conjugate addition of bis(pinacolato)diboron to para‐quinone methides. The reaction proceeds with excellent yields and good to excellent enantioselectivities, and provides an attractive approach to the construction of optically active gem‐diarylmehtine boronic esters. Additionally, the subsequent conversion of the derived potassium trifluoroborates

  提出的是对（对苯醌）二硼在对醌甲基化物中铜的第一个对映选择性铜催化1,6-共轭加成反应。该反应以优异的收率和良好的至优异的对映选择性进行，并为构建光学活性的gem-diarylmehtine硼酸酯提供了一种有吸引力的方法。此外，随后将衍生的三氟硼酸钾转化为具有高对映体特异性的三芳基甲烷。
• Enantioselective Rauhut-Currier-Type 1,6-Conjugate Addition of Methyl Vinyl Ketone to <i>para</i> -Quinone Methides
  作者：Tian-Chen Kang、Lu-Ping Wu、Qi-Wen Yu、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1002/chem.201700520

  日期：2017.5.11

  An unprecedented Rauhut–Currier‐type 1,6‐conjugate addition has been developed. With chiral cyclohexane‐based phosphine‐amide catalyst 3 h, the 1,6‐conjugate reaction has been achieved to produce chiral diarylmethine compounds in excellent yields (91–99 %) and enantioselectivities (92–98 % ee).

  开发了前所未有的Rauhut-Currier型1,6-共轭物。使用手性环己烷基膦酰胺催化剂3 h，已完成1,6-共轭反应，从而以优异的收率（91–99％）和对映选择性（92–98％ee）生产手性二芳基次甲基化合物。