former species are stabilized by polar solvents. M(CO)5(p-SQ), M(CO)5(o-SQ), Mn(CO)3L2(p-SQ) (L=THF, py) and Re(CO)5-n(THF)n(p-SQ) have been identified as photoproducts by EPR and IR spectroscopy. The o-semiquinone complexes undergo a thermal or photochemical intramolecular substitution of CO by the second o-semiquinone oxygen atom, producing complexes that contain a chelating o-semiquinone radical anionic
已经研究了在邻位和对位醌配位(THF,2-MeTHF,
甲苯中的10 -1 M
吡啶)和
邻苯二酚和
对苯醌存在下对M 2(CO)10(M = Mn,Re)的光解作用。在惰性(
甲苯,CH 2
氯2,2-
氯丁烷)溶剂。为了比较,已经研究了对于M 2(CO)8(bpy')(bpy'=
4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶)的相同反应。EPR和FTIR技术均已用于监测各种条件下的光
化学反应。已经建立了总体反应机制的综合图。两种主要光产物M(CO)5和M 2(CO)9被发现与醌反应。M(CO)5的
氧化加成反应会生成不稳定的M(I)配合物,该配合物包含对-半醌(p -SQ)或单齿邻-半醌(o -SQ)
配体。前一种物质被极性溶剂稳定。M(CO)5(p -SQ),M(CO)5(o -SQ),Mn(CO)3 L 2(p -SQ)(L = THF,py)和Re(CO)5- n(EPR和IR光谱已将THF)n(p -SQ