(2S,3R)-2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one | 81969-80-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3R)-2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one
• 英文别名: 2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one；(2S,3R)-2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentanone；(2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-prop-2-enylcyclopentan-1-one
• CAS: 81969-80-4
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: DKKOSAKIPMMIFY-APPZFPTMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 对甲苯磺酸 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 ((6S,7R)-6-Allyl-6-methyl-1,4-dioxa-spiro[4.4]non-7-yloxy)-tert-butyl-dimethyl-silane
  参考文献：
  名称：

  天花粉蛋白的合成研究，是胍基的C环前体的对映体选择性合成

  摘要：

  描述了由2-烯丙基-2-甲基环戊烷-1,3-二酮对映体选择性地合成胍的环戊烷C环前体（一种具有抗肿瘤活性的代表性的三茂萜）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88700-6
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环戊二酮 在 D-葡萄糖 、 四丁基碘化铵 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 sodium hydroxide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 56.67h， 生成 (2S,3R)-2-allyl-3-hydroxy-2-methylcyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  胱氨酸二萜类化合物的对映选择性全合成的合成研究：Cyrneines A和B，Glaucopine C和（+）-Allocyathin B2。

  摘要：

  胞嘧啶二萜类对映体全合成对映体的详细信息cyreneine A（1）和B（2），青草碱C（3）和（+）-allocyathin B 2被提出。我们建立了一个温和的Suzuki偶联剂，用于使用膦酰胺衍生的Palladacycle作为预催化剂和螯合控制的高度区域选择性的Friedel-Crafts环化反应，对重取代的非活化环戊烯基三氟甲磺酸酯进行了温和的Suzuki偶联。这两个关键反应的利用使得能够快速构建5-6-6三环骨架。在合成的中间阶段，桦木还原甲基化，修饰的Wolff–Kishner–Huang还原反应和类胡萝卜素介导的扩环作用被用作提供5-6-7三环核的关键反应，该核带有两个反取向的全- C 6和C 9环连接处的碳四级立体中心。通过应用这些关键的转换，可以更高效地合成胱氨酸A和allocyathin B 2，并且是通过集体的方式完成了对苯丙氨酸B和青草碱C的第一个全合成。涉及碱基介导

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b03138

文献信息

• Formal Total Synthesis of (+)-Cortistatins A and J
  作者：Liping Kuang、Lok Lok Liu、Pauline Chiu

  DOI：10.1002/chem.201502890

  日期：2015.10.5

  An efficient formal total synthesis of (+) cortistatins A and J has been accomplished, by exploiting a highly diastereoselective intramolecular [4+3] cycloaddition of epoxy enolsilanes as the key reaction to construct rings B and C of the cortistatins in one step.

  通过利用环氧烯醇硅烷的高度非对映选择性分子内[4 + 3]环加成反应作为一步反应构建皮质醇的环B和C的关键反应，已经完成了（+）皮质醇A和J的有效正式合成。
• An expeditious asymmetric synthesis of the pentacyclic core of the cortistatins by an intramolecular (4+3) cycloaddition
  作者：Lok Lok Liu、Pauline Chiu

  DOI：10.1039/c1cc00087j

  日期：——

  A concise, asymmetric synthesis of the pentacyclic framework of the cortistatins has been accomplished in 12 steps from commercially available starting materials, employing a highly diastereoselective intramolecular (4+3) cycloaddition of epoxy enolsilanes as the key step.

  皮质抑素的五环骨架的简洁，不对称合成已从市售原料中分12个步骤完成，其中采用环氧乙烷硅烷的高度非对映选择性分子内（4 + 3）环加成作为关键步骤。
• Structure-Guided Directed Evolution of a Carbonyl Reductase Enables the Stereoselective Synthesis of (2<i>S</i>,3<i>S</i>)-2,2-Disubstituted-3-hydroxycyclopentanones via Desymmetric Reduction
  作者：Juan Li、Jinhui Feng、Xi Chen、Jingyao Gong、Yunfeng Cui、Hongliu Zhang、Dandan Bu、Qiaqing Wu、Dunming Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00892

  日期：2020.5.1

  In this study, an engineered carbonyl reductase (M4) was obtained through structure-guided directed evolution of a carbonyl reductase (SSCR) from Sporobolomyces salmonicolor AKU4429. Mutant M4 showed 23.9-fold enhancement of enzyme activity toward the model substrate 2-methyl-2-benzyl-1,3-cyclopentanedione, affording the (2S,3S)-stereoisomer in >98% ratio. This variant also showed excellent stereoselectivity

  在这项研究中，工程改造的羰基还原酶（M4）是通过结构引导的鲑鱼孢菌AKU4429羰基还原酶（SSCR）的定向进化而获得的。突变体M4对模型底物2-甲基-2-苄基-1,3-环戊二酮显示出23.9倍的酶活性增强，提供（2S，3S）-立体异构体的比率> 98％。该变体对大多数测试底物也显示出优异的立体选择性，为有价值的生物催化剂提供了立体选择性地还原这些环状二酮以接近相应的（2S，3S）-2,2-二取代-3-羟基酮的生物催化剂。
• Total Synthesis of Aplysiasecosterol A
  作者：Zhaohong Lu、Xiang Zhang、Zhicong Guo、Yu Chen、Tong Mu、Ang Li

  DOI：10.1021/jacs.8b05070

  日期：2018.7.25

  Aplysiasecosterol A (1) is a structurally unusual 9,11-secosteroid isolated from the sea hare Aplysia kurodai. We have accomplished the first and asymmetric total synthesis of 1 in a convergent fashion. The left-hand segment bearing three adjacent stereocenters was constructed through desymmetrizing reduction, ketalization, and radical cyclization. A strategy of asymmetric 2-bromoallylation followed

  Aplysiasecosterol A (1) 是一种从海兔 Aplysia kurodai 中分离出来的结构不寻常的 9,11-secosteroid。我们以收敛的方式完成了 1 的第一次非对称全合成。带有三个相邻立体中心的左侧部分是通过去对称还原、缩酮化和自由基环化构建的。不对称 2-溴烯丙基化后自发去对称化乳糖醇化的策略使得可以更快速地进入该部分。右侧部分是通过两种不同的方法制备的：一种采用 Myers 烷基化和 Suzuki-Miyaura 偶联，另一种依靠 Aggarwal 锂化-硼酸化和 Zweifel-Evans 烯化。两个片段通过 Reformatsky 型反应偶联。
• Directed evolution of an alcohol dehydrogenase for the desymmetric reduction of 2,2-disubstituted cyclopenta-1,3-diones by enzymatic hydrogen transfer
  作者：Hongliu Zhang、Liangyan Zhu、Jinhui Feng、Xiangtao Liu、Xi Chen、Qiaqing Wu、Dunming Zhu

  DOI：10.1039/d2cy00559j

  日期：——

  Chiral 2,2-disubstituted 3-hydroxycycloketones are highly desired intermediates for the construction of complex molecules with multiple chiral centres. Structure-guided directed evolution of the alcohol dehydrogenase TbADH from Thermoanaerobacter brockii was performed to enhance the enzyme activity toward ethyl secodione (1a) in an attempt to use isopropanol for substrate-coupling cofactor regeneration

  手性 2,2-二取代 3-羟基环酮是构建具有多个手性中心的复杂分子的非常理想的中间体。对来自布氏嗜热杆菌的乙醇脱氢酶 TbADH进行结构引导的定向进化，以增强酶对乙基二甲双胍 ( 1a ) 的活性，以尝试使用异丙醇进行底物偶联辅因子再生。调节底物隧道和活性中心中的氨基酸残基导致突变体 Tb2 (N114G/L294P)、Tb3 (N114G/M285L/L294P) 和 Tb4 (W110V/N114G/M285L/L294P) 对1a的活性提高，但活性降低对于异丙醇。突变体 Tb2 催化1a还原生成(13 R ,17使用异丙醇再生 NADPH，收率 94% 和 >99.5% ee 和 de 的S )-乙基 secol。然而，底物偶联 NADPH 再生对变体 Tb3 和 Tb4 无效，因为它们对异丙醇的活性较低。突变体 Tb2 和 Tb3 对一系列 2-methyl-2-benzyl-cyclopenta-1