[(S)-3-Azido-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,1-difluoro-butyl]-phosphonic acid diethyl ester | 158613-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: [(S)-3-Azido-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,1-difluoro-butyl]-phosphonic acid diethyl ester
• CAS: 158613-05-9
• 化学式: C₁₄H₃₀F₂N₃O₄PSi
• 分子量: 401.466
• InChiKey: RQELSCCLYVFBLV-LBPRGKRZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.94
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  11.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  93.52
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(S)-3-Azido-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,1-difluoro-butyl]-phosphonic acid diethyl ester 在 palladium on activated charcoal 双(乙腈)氯化钯(II) 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 25.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 (S)-N-(tert-butyloxycarbonyl)-3-<1',1'-difluoro(diethylphosphono)methyl>alaninol
  参考文献：
  名称：

  易于获得次要磷酸盐的氟化膦酸酯模拟物。L-磷酸丝氨酸，L-磷酸四氢苏氨酸和L-磷酸苏氨酸的（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物的合成。

  摘要：

  除了先前记录的二乙基硫代（二氟甲基）膦酸酯（8）与伯三氟甲磺酸酯和醛的反应外，我们在此报告8与官能化但未活化的甲酯反应，可进行有效的酰基取代。因此，8与以下甲酯（产物，收率）完全反应（-78摄氏度，THF）：（S）-异亚丙基甘油甘油酯（14，99％），（S）-3-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基） ）-2-O-四氢吡喃基甘油酸酯（16，85％），和衍生自D-丝氨酸的加纳酯（15，77％）。用氢化物或格氏试剂快速处理所得的α，α-二氟-β-酮膦酸酯，然后进行醇脱氧，为合成仲磷酸盐的（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物提供了一种通用方法。对于叔醇，采用Dolan-MacMillan脱氧条件。通过改进的方法获得必需的草酸甲酯，其中受阻叔醇的醇锂在低温下不可逆地生成，然后与草酰氯甲基缩合。相对立体化学是通过将Garner酯衍生的Boc-氨基醇转化为相应的环状六元膦酸酯并检查其（1）H NMR光谱确定的。通过

  DOI：

  10.1021/jo9604752
• 作为产物：
  描述：

  [(diethylphosphinyl)difluoromethyl]lithium 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 sodium azide 、 Dowex 50 x 8 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 46.92h， 生成 [(S)-3-Azido-4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-1,1-difluoro-butyl]-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  易于获得次要磷酸盐的氟化膦酸酯模拟物。L-磷酸丝氨酸，L-磷酸四氢苏氨酸和L-磷酸苏氨酸的（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物的合成。

  摘要：

  除了先前记录的二乙基硫代（二氟甲基）膦酸酯（8）与伯三氟甲磺酸酯和醛的反应外，我们在此报告8与官能化但未活化的甲酯反应，可进行有效的酰基取代。因此，8与以下甲酯（产物，收率）完全反应（-78摄氏度，THF）：（S）-异亚丙基甘油甘油酯（14，99％），（S）-3-O-（叔丁基二甲基甲硅烷基） ）-2-O-四氢吡喃基甘油酸酯（16，85％），和衍生自D-丝氨酸的加纳酯（15，77％）。用氢化物或格氏试剂快速处理所得的α，α-二氟-β-酮膦酸酯，然后进行醇脱氧，为合成仲磷酸盐的（α，α-二氟烷基）膦酸酯类似物提供了一种通用方法。对于叔醇，采用Dolan-MacMillan脱氧条件。通过改进的方法获得必需的草酸甲酯，其中受阻叔醇的醇锂在低温下不可逆地生成，然后与草酰氯甲基缩合。相对立体化学是通过将Garner酯衍生的Boc-氨基醇转化为相应的环状六元膦酸酯并检查其（1）H NMR光谱确定的。通过

  DOI：

  10.1021/jo9604752

文献信息

• Synthesis of the (α,α-difluoroalkyl)phosphonate analogue of phosphoserine
  作者：David B. Berkowitz、Quanrong Shen、Jun-Ho Maeng

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78242-6

  日期：1994.8

  The synthesis of the (alpha,alpha-difluoroalkyl)phosphonate analogue of L-phosphoserine, 5, in a form appropriate for solid phase peptide synthesis, is reported. Two independent routes are described, starting from L-serine or (R)-isopropylideneglycerol. In each case, PCF2-C bond formation is achieved by triflate displacement with diethyl lithiodifluoromethylphosphonate.