allyl 4-O-(3-acetoxybenzoyl)-2-O-acetyl-3-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-acetamido-β-D-glucopyranosyl)-α-L-rhamnopyranoside | 1312108-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 4-O-(3-acetoxybenzoyl)-2-O-acetyl-3-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-acetamido-β-D-glucopyranosyl)-α-L-rhamnopyranoside
• 英文别名: [(2S,3S,4R,5R,6R)-4-[(2S,3R,4R,5S,6R)-3-acetamido-4,5-diacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-5-acetyloxy-2-methyl-6-prop-2-enoxyoxan-3-yl] 3-acetyloxybenzoate
• CAS: 1312108-29-4
• 化学式: C₃₄H₄₃NO₁₇
• 分子量: 737.712
• InChiKey: DGTPXQBTBJGZLA-DEMMQNESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  224
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 4-O-(3-acetoxybenzoyl)-2-O-acetyl-3-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-acetamido-β-D-glucopyranosyl)-α-L-rhamnopyranoside 在 甲醇 、 四(三苯基膦)钯 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 乙酰氯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 cholesteryl 4-O-(3-hydroxybenzoyl)-3-O-(2-deoxy-2-acetamido-β-D-glucopyranosyl)-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  有效合成巴西甲素A的受保护的碳水化合物部分。

  摘要：

  描述了从1-鼠李糖和d-葡糖胺开始的Brasilicardin A的被保护的碳水化合物部分2的合成。使用TMSOTf介导的2-邻苯二甲酰亚胺基-2-脱氧葡萄糖供体5和已带有3-羟基苯甲酸酯单元的受保护的1-鼠李糖衍生物4的3-羟基合成二糖。亚胺酸酯2通过TMSOTf介导的糖苷化与胆固醇作为模型糖苷配基偶联，然后选择性裂解所有乙酸酯基团，得到巴西卡心素A类似物16。

  DOI：

  10.1021/ol2013704
• 作为产物：
  描述：

  allyl 4-O-(3-acetoxybenzoyl)-2,3-O-methylorthoacetyl-α-L-rhamnopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 正丁醇 为溶剂， 生成 allyl 4-O-(3-acetoxybenzoyl)-2-O-acetyl-3-O-(3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-acetamido-β-D-glucopyranosyl)-α-L-rhamnopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Brasilcardins 的不对称全合成

  摘要：

  Brasilicardins 是一种细菌二萜类天然产物，具有很强的免疫抑制活性，是有前途的免疫抑制剂候选药物。在结构上，它们可以被描述为萜类化合物的混合，氨基酸，和糖类，并共享特性高度应变的抗-顺式-反具有两个季不对称碳原子-融合perhydrophenanthrene萜骨架（ABC-环系统）。基于分子内共轭加成的策略性使用，设计了所有四种巴西利卡汀的统一和立体选择性全合成。ABC 环系统最初是通过 Weinreb 酰胺的新型分子内共轭加成以高度立体控制构建的，并原位生成 ( Z)-乙烯基铜物种。后期常用中间体对氨基酸组分进行立体选择性安装，然后通过糖基化引入糖单元以完成巴西卡丁素 A-D 的全合成。我们的合成为合成用于生物学和药理学研究的各种巴西卡定类似物提供了机会。

  DOI：

  10.1002/anie.201811403

文献信息

• Selective mono-de-O-acetylation of the per-O-acetylated brasilicardin carbohydrate side chain
  作者：Michael Eitel、Dhafer S. Zinad、Dieter Schollmeyer、Harald Gross、Pierre Koch

  DOI：10.1016/j.carres.2021.108312

  日期：2021.6

  Methanol dried over powdered 4 Å molecular sieves can be used for a selective mono-de-O-acetylation of the phenolic acetyl group of the per-O-acetyl protected brasilicardin A carbohydrate side chain. This reaction opens a practical procedure for a synthetic access to derivates of the immunosuppressive and cytotoxic natural product brasilicardin A.

  在粉末状 4 Å 分子筛上干燥的甲醇可用于对全O-乙酰基保护的巴西卡定 A 碳水化合物侧链的酚乙酰基进行选择性单脱-O-乙酰化。该反应开辟了合成免疫抑制性和细胞毒性天然产物巴西卡定 A 衍生物的实用程序。