4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-5-phenylthiophen-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 1263307-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-5-phenylthiophen-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1263307-42-1
• 化学式: C₁₇H₂₁BO₂S
• 分子量: 300.23
• InChiKey: BBZUHLBYKYQELA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  414.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  46.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-5-phenylthiophen-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium acetate 、 sodium carbonate 、 caesium carbonate 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2R,3S,5R)-5-(4-amino-6-methyl-5-(2-(2-methyl-5-phenylthiophen-3-yl)cyclopent-1-en-1-yl)-7H-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-7-yl)-2-(hydroxymethyl)tetrahydrofuran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Optochemical control of transcription by the use of 7-deaza-adenosine-based diarylethenes

  摘要：

  从九种不同的7-脱氮腺苷二芳乙烯中，我们确定了一种高性能光开关，适用于合成光变DNA。

  DOI：

  10.1039/d1cc02639a
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基噻吩 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 正丁基锂 、 溴 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methyl-5-phenylthiophen-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  Norbornadiene-bridged diarylethenes and their conversion into turn-off fluorescent photoswitches

  摘要：

  一种新型可逆荧光二芳基乙烯类化合物，由iEDDA化学方法组装而成，具有高开关效率和量子产率。

  DOI：

  10.1039/d0cc02210a

文献信息

• Sensitive Assays by Nucleophile-Induced Rearrangement of Photoactivated Diarylethenes
  作者：Sebastian Fredrich、Aurelio Bonasera、Virginia Valderrey、Stefan Hecht

  DOI：10.1021/jacs.8b02982

  日期：2018.5.23

  Upon light-induced isomerization, diarylethenes (DAEs) equipped with reactive aldehyde moieties rearrange selectively in the presence of amines, accompanied by decoloration. In a comprehensive study, the probe structure was optimized with regard to its inherent reactivity in the nucleophile-triggered rearrangement reaction. Detailed structure-reactivity relationships could be derived, in particular

  在光诱导异构化后，带有反应性醛部分的二芳基乙烯 (DAE) 在胺存在下选择性地重排，并伴有脱色。在一项综合研究中，探针结构根据其在亲核试剂触发的重排反应中的固有反应性进行了优化。可以推导出详细的结构-反应关系，特别是关于整合（杂）芳基部分的类型以及甲酰基残基的位置，并且优化了探针与伯胺和仲胺的固有反应性。利用辅助碱基，最初形成的重排产物可以参与随后的催化循环，导致放大的脱色过程。这种额外的催化途径使我们能够提高我们方法的灵敏度并成功区分胺和硫醇。此外，已设计出表现出强分析物诱导荧光调制的探针，以通过使用更灵敏的读数进一步降低检测限。优化的 DAE 探针是未来可编程传感材料和设备的有前途的分子组件。
• Photon-Quantitative 6π-Electrocyclization of a Diarylbenzo[<i>b</i>]thiophene in Polar Medium
  作者：Ruiji Li、Takuya Nakashima、Olivier Galangau、Shunsuke Iijima、Rui Kanazawa、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1002/asia.201500328

  日期：2015.8

  and highly efficient photocyclization of 2,3‐diarylbenzo[b]thiophenes with nonsymmetric side‐aryl units in a polar solvent. While the dithiazolylbenzo[b]thiophene showed a suppressed quantum yield of 6π‐electrocyclization of 54 % in methanol, the replacement of a thiazole unit with a thiophene ring led to a photon‐quantitative 6π‐cyclization reaction. The nonsymmetrical modification into the side‐aryl

  极性溶剂中6π电环化的高反应性仍然是二芳烃的重要挑战之一，因为在这种极性介质中，在激发态下会出现扭曲的分子内电荷转移（TICT）状态，这通常会终止光环化反应。在此，我们报告了极性溶剂中具有不对称侧芳基单元的2,3-二芳基苯并[ b ]噻吩的制备及其高效光环化反应。而二噻唑基苯并[ b]噻吩在甲醇中的6π电环化显示抑制的量子产率为54％，噻唑单元被噻吩环取代导致光子定量6π环化反应。考虑到对侧芳基单元的非对称修饰可增强侧芳基单元之间的CH /π相互作用，以支持甲醇中的光反应性构象。期望光致变色反应构象的稳定化将抑制在激发态下TICT状态的形成，从而导致高效的光反应性。
• Photochromic Performance of 5-Heteroaryl-4-vinyl-2-phenylthiazole Derivatives
  作者：Shizuka Takami、Minori Nishiyama、Masaki Mizuno、Tadatsugu Yamaguchi、Yuichiro Hashimoto、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1246/bcsj.20190093

  日期：2019.10.15

  Compounds 5-(5-methyl-2-phenyl-4-thiazolyl)-4-(5-methyl-1-phenyl-1-propenyl)-2-phenylthiazole 1a and 5-(2-methyl-5-phenyl-3-thienyl)-4-(2-methyl-1-phenyl-1-propenyl)-2-phenylthiazole 2a having an S-N heteroatom-contact interaction and a CH-N hydrogen bonding were synthesized in an attempt to obtain new photochromic compounds having terarylene and 1-aryl-2-vinylcyclopentene backbones. The S-N interaction and CH-N hydrogen bonding of 1a and 2a can be explained by DFT calculation and temperature dependent 1H NMR spectra. The tethering interactions are expected to stabilize the reactive conformation of 1a and 2a, and to increase the photocyclization quantum yield. Two 5-heteroaryl-4-vinyl-2-phenylthiazoles 1 and 2 underwent reversible photocyclization reactions from the open-ring isomers 1a and 2a to the closed-ring isomers 1b and 2b, respectively. The photocyclization quantum yields of 1a and 2a are 0.57 and 0.63, which are 3 times larger than that of 1-thiazolyl-2-vinylcyclopentene derivatives (0.20). The number of photochromic cycles exhibited by 1b was 50 in the presence of air, which is higher than that of 2b.

  我们合成了具有 S-N 杂原子接触相互作用和 CH-N 氢键的 5-(5-甲基-2-苯基-4-噻唑基)-4-(5-甲基-1-苯基-1-丙烯基)-2-苯基噻唑 1a 和 5-(2-甲基-5-苯基-3-噻吩基)-4-(2-甲基-1-苯基-1-丙烯基)-2-苯基噻唑 2a 化合物，试图获得具有萜烯和 1-芳基-2-乙烯基环戊烯骨架的新型光致变色化合物。1a 和 2a 的 S-N 相互作用和 CH-N 氢键可通过 DFT 计算和随温度变化的 1H NMR 光谱来解释。系链相互作用有望稳定 1a 和 2a 的反应构象，并提高光环化量子产率。两种 5-杂芳基-4-乙烯基-2-苯基噻唑 1 和 2 分别经历了从开环异构体 1a 和 2a 到闭环异构体 1b 和 2b 的可逆光环化反应。1a 和 2a 的光环化量子产率分别为 0.57 和 0.63，是 1-噻唑基-2-乙烯基环戊烯衍生物（0.20）的 3 倍。在空气存在下，1b 的光致变色循环次数为 50 次，高于 2b。
• Syntheses and photochromic properties of diaryl acenaphthylene derivatives
  作者：Sayo Fukumoto、Tetsuya Nakagawa、Shigekazu Kawai、Takuya Nakashima、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1016/j.dyepig.2010.04.004

  日期：2011.6

  A series of diaryl acenaphthylenes has been synthesized, and their photochromic properties are studied both in solution and in the crystalline state. 2,4-Dimethyl-5-phenylthiophene derivative 1a showed no photochromic reaction, while 2-methyl-5-phenylthiophene derivative 2a and 5-methyl-2-phenylthiazol derivative 3a showed reversible photochromism in solution. Fluorescence spectrum of compound 3a changed

  合成了一系列二芳基，并在溶液和结晶状态下研究了它们的光致变色特性。2,4-二甲基-5-苯基噻吩衍生物1a没有光致变色反应，而2-甲基-5-苯基噻吩衍生物2a和5-甲基-2-苯基噻唑衍生物3a在溶液中表现出可逆的光致变色。化合物3a的荧光光谱在光照射后发生变化。在单晶状态下，化合物3a没有显示光致变色反应，可能是由于π-π和CH / S分子间的相互作用。经测定，3a的光环化量子产率低至0.7％。封闭异构体3b 通过a庚啶的刚性显示出相对较高的热稳定性。
• Photon-Quantitative Reaction of a Dithiazolylarylene in Solution
  作者：Sayo Fukumoto、Takuya Nakashima、Tsuyoshi Kawai

  DOI：10.1002/anie.201006844

  日期：2011.2.11

  Ready for action: An excellent quantum yield was observed for a photocoloration reaction of a photochromic molecule based on a triangular terarylene structure. The molecule is brought into a conformation favorable for photocyclization by multiple intramolecular interactions, including CHN hydrogen bonding and SN and CHπ interactions (see picture).

  准备行动：基于三角亚芳基结构的光致变色分子的光致变色反应观察到极佳的量子产率。通过多种分子内相互作用，包括CHN氢键以及SN和CHπ相互作用，使该分子成为有利于光环化的构象（见图）。