3,4-di-O-benzyl-2-O-levulinoyl-α/β-L-rhamnopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate | 1448429-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4-di-O-benzyl-2-O-levulinoyl-α/β-L-rhamnopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate
• 英文别名: 3,4-di-O-benzyl-2-O-levulinoyl-1-(N-phenyl-trifluoroacetimidoyl)-L-rhamnopyranoside
• CAS: 1448429-73-9
• 化学式: C₃₃H₃₄F₃NO₇
• 分子量: 613.631
• InChiKey: DNFKDSAETBPSBC-XDRRWISWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.49
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  92.65
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-di-O-benzyl-2-O-levulinoyl-α/β-L-rhamnopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate 、 6-allyl-3-O-(2-O-benzoyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl)-2,4,5-tri-O-benzyl-D-glucitol 在 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以79 %的产率得到6-allyl-3-O-(2-O-benzoyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl)-2,4,5-tri-O-benzyl-1-O-(2-O-levulinoyl-3,4-di-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl)-D-glucitol
  参考文献：
  名称：

  B族链球菌多触角群特异性多糖片段的化学合成和免疫学评价

  摘要：

  B组链球菌(GBS) 是一种革兰氏阳性细菌，是新生儿血液和脑部感染的最常见原因。存在至少 10 种不同的血清型，其特征在于其不同的荚膜多糖。B 组碳水化合物 (GBC) 为所有血清型所共有，因此可用于糖结合疫苗。GBC 是一种高度复杂的多触角结构，由富含鼠李糖的寡糖和葡萄糖醇磷酸酯组成。我们在此报告了一种聚合方法的发展，用于组装触角末端的五聚体、八聚体和十三聚体片段。亚磷酰胺化学用​​于融合五聚体和八聚体片段以递送 13 聚体 GBC 寡糖。产生的片段的核磁共振光谱证实了天然存在的多糖的结构。通过与 CRM197 偶联，这些片段用于生成模型糖缀合物疫苗。小鼠的免疫传递的血清被证明能够识别不同的 GBS 菌株。使用 13 聚体偶联物产生的抗体显示出对细菌的识别效果最好，而针对这种 GBC 片段介导的调理吞噬杀伤产生的血清效果最好，但以胶囊依赖性方式。总体而言，GBC 13-mer 被确定为一

  DOI：

  10.1021/jacsau.2c00302
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 C₈H₁₈O₃Sn 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 3,4-di-O-benzyl-2-O-levulinoyl-α/β-L-rhamnopyranosyl N-phenyltrifluoroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  B族链球菌多触角群特异性多糖片段的化学合成和免疫学评价

  摘要：

  B组链球菌(GBS) 是一种革兰氏阳性细菌，是新生儿血液和脑部感染的最常见原因。存在至少 10 种不同的血清型，其特征在于其不同的荚膜多糖。B 组碳水化合物 (GBC) 为所有血清型所共有，因此可用于糖结合疫苗。GBC 是一种高度复杂的多触角结构，由富含鼠李糖的寡糖和葡萄糖醇磷酸酯组成。我们在此报告了一种聚合方法的发展，用于组装触角末端的五聚体、八聚体和十三聚体片段。亚磷酰胺化学用​​于融合五聚体和八聚体片段以递送 13 聚体 GBC 寡糖。产生的片段的核磁共振光谱证实了天然存在的多糖的结构。通过与 CRM197 偶联，这些片段用于生成模型糖缀合物疫苗。小鼠的免疫传递的血清被证明能够识别不同的 GBS 菌株。使用 13 聚体偶联物产生的抗体显示出对细菌的识别效果最好，而针对这种 GBC 片段介导的调理吞噬杀伤产生的血清效果最好，但以胶囊依赖性方式。总体而言，GBC 13-mer 被确定为一

  DOI：

  10.1021/jacsau.2c00302

文献信息

• Cyanopivaloyl Ester in the Automated Solid-Phase Synthesis of Oligorhamnans
  作者：Anne Geert Volbeda、Jeanine van Mechelen、Nico Meeuwenoord、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02511

  日期：2017.12.15

  force behind the progress in the synthesis of complex oligosaccharides. Automated solid-phase synthesis is an attractive technique for the rapid assembly of oligosaccharides, built up of repetitive elements. The fact that (harsh) reagents are used in excess in multiple reaction cycles makes this technique extra demanding on the protecting groups used. Here, the synthesis of a set of oligorhamnan fragments

  有效保护基化学的发展是复杂寡糖合成进展背后的重要驱动力。自动化的固相合成是一种可快速组装寡糖的有吸引力的技术，寡糖是由重复元素组成的。在多个反应循环中过量使用（苛刻）试剂的事实使该技术对所用的保护基有更高的要求。在这里，据报道使用氰基新戊酰基（PivCN）酯合成了一组寡头聚糖片段，以确保糖基化事件期间有效的邻近基团参与。PivCN基团结合了母体新戊酰（Piv）酯的有利特性，稳定性，最小的迁移能力，最小的原酸酯形成，同时可以在温和的条件下裂解。我们显示，PivCN中的远程CN基团使PivCN羰基更具电正性，因此易于进行亲核裂解。此功能建立在寡聚体寡核苷酸片段的自动固相组装中。由于裂解不完全，使用Piv保护的结构单元失败的情况下，PivCN保护的合成子表现良好，并允许产生寡聚寡糖，长度最多为16个单糖。
• The Cyanopivaloyl Ester: A Protecting Group in the Assembly of Oligorhamnans
  作者：Anne Geert Volbeda、Niels R. M. Reintjens、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/ejoc.201600956

  日期：2016.11

  Protecting groups play a vital role in the assembly of oligosaccharides. The pivaloyl (Piv) ester is commonly used to ensure 1,2-trans-selective glycosylation reactions. A significant drawback of the Piv ester is its stability, necessitating strong alkaline conditions for its removal. We here present the cyanopivaloyl (CNPiv) group, a modified pivaloyl group having a cyano group appended to the tert-butyl

  保护基团在寡糖的组装中起着至关重要的作用。新戊酰 (Piv) 酯通常用于确保 1,2-反式选择性糖基化反应。Piv 酯的一个显着缺点是其稳定性，需要在强碱性条件下才能将其去除。我们在此介绍了氰基新戊酰基 (CNPiv) 基团，这是一种修饰的新戊酰基，在叔丁基部分附加了一个氰基。CNPiv 基团受益于 Piv 基团的有利特征（稳定性和有效的相邻基团参与，糖基化反应期间原酸酯形成最少），但可以在温和条件下去除（减少氰基功能，然后进行温和的碱处理）。CNPiv 基团的适用性在两种鼠李糖寡糖的组装中得到证明，
• Structural Studies of the<i>O</i>-Acetyl-Containing O-Antigen from a<i>Shigella flexneri</i>Serotype 6 Strain and Synthesis of Oligo­saccharide Fragments Thereof
  作者：Pierre Chassagne、Carolina Fontana、Catherine Guerreiro、Charles Gauthier、Armelle Phalipon、Göran Widmalm、Laurence A. Mulard

  DOI：10.1002/ejoc.201300180

  日期：2013.7

  spectroscopy of the delipidated lipopolysaccharide of Shigella flexneri serotype 6 strain MDC 2924-71 confirmed the most recently reported structure of the O-antigen repeating unit as →4)-β-D-GalpA-(1→3)-β-D-GalpNAc-(1→2)-α-L-Rhap3Ac/4Ac-(1→2)-α-L-Rhap-(1→}, and revealed the non-stoichiometric acetylation at O-3C/4C. Input from the CASPER program helped to ascertain the fine distribution of the three possible

  3C-O-乙酰化和非O-乙酰化目标是从常见的受保护中间体合成的。鼠李糖基化是通过使用亚胺酸酯供体最有效地实现的，包括在半乳糖醛酸苄酯受体的 O-4。相比之下，噻吩 2-脱氧-2-三氯乙酰胺-D-吡喃半乳糖苷前体优选用于涉及残基 B 的链延长。最终 Pd/C 介导的脱保护确保了 O-乙酰基稳定性。所有目标分子都代表了福氏链球菌 6 的 O 抗原的一部分，这是一种流行的血清型。非 O-乙酰化寡糖也是大肠杆菌 O147 O-抗原的片段。噻吩基 2-脱氧-2-三氯乙酰胺-D-吡喃半乳糖苷前体优选用于涉及残基 B 的链延长。最终 Pd/C 介导的脱保护确保 O-乙酰基稳定性。所有目标分子都代表了福氏链球菌 6 的 O 抗原的一部分，这是一种流行的血清型。非 O-乙酰化寡糖也是大肠杆菌 O147 O-抗原的片段。噻吩基 2-脱氧-2-三氯乙酰胺-D-吡喃半乳糖苷前体优选用于涉及残基 B 的链延长。最终