5,6-dimethoxy-7-(1-methylethyl)-1,2,3,4,4aβ,9,10,10aα-octahydro-9-oxo-1,1,4a-trimethylphenanthrene | 34160-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5,6-dimethoxy-7-(1-methylethyl)-1,2,3,4,4aβ,9,10,10aα-octahydro-9-oxo-1,1,4a-trimethylphenanthrene
• 英文别名: (+/-)-11,12-Dimethoxyabieta-8,11,13-trien-6-on
• CAS: 34160-79-7
• 化学式: C₂₂H₃₂O₃
• 分子量: 344.494
• InChiKey: WHUVYVWDGORBCN-IRLDBZIGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.04
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6-dimethoxy-7-(1-methylethyl)-1,2,3,4,4aβ,9,10,10aα-octahydro-9-oxo-1,1,4a-trimethylphenanthrene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5,6-dimethoxy-10-hydroxy-7-(1-methylethyl)-1,2,3,4,4aβ,9,10α,10aα-octahydro-1,1,4a-trimethyl-phenanthrene
  参考文献：
  名称：

  BF 3 ·CH 3 NO 2介导的多烯级联环化反应。通过非功能化3°烯烃的阳离子引发直接立体定向合成多环中间体的非常规高效方法。在（±）-紫杉二酮的全合成中的应用。

  摘要：

  BF 3气体在硝基甲烷中的便捷储备溶液已显示出可促进“ H +催化”多烯环化反应，并以极佳的区域和立体控制水平进行。甲直接这种新方法的用于实现阳离子polyannulations若干现代以及经典程序相比，已经结论性地确定的BF的制备优点3 ·CH 3 NO 2平台。描述了这些新条件用于阳离子多环化的简明全合成抗肿瘤药（±）-紫杉二酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85502-2
• 作为产物：
  描述：

  在 三甲基氯硅烷 、 溶剂黄146 、 sodium iodide 、 锌 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 5,6-dimethoxy-7-(1-methylethyl)-1,2,3,4,4aβ,9,10,10aα-octahydro-9-oxo-1,1,4a-trimethylphenanthrene
  参考文献：
  名称：

  通过发色团破坏实现程序化多烯环化

  摘要：

  开发了一种利用 β-离子酰基衍生物的新多烯环化策略。这些发色团内扩展的π-系统的光诱导解共轭揭示了一种反热力学多烯，它参与赫克双环化以提供[4.4.1]-螺旋桨。该级联改进了使用现有仿生策略实现的有限区域选择性，并且耐受富电子和缺电子（杂）芳基。这种方法的实用性通过紫杉二酮和鼠尾草醇的转移全合成得到了证明，这两种异构体松香二萜以前无法沿着相同的合成途径获得。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c02144

文献信息

• A concise biomimetic total synthesis of (±)-taxodione via a BF₃·MeNO₂promoted cationic cascade annulation
  作者：Scott R. Harring、Tom Livinghouse

  DOI：10.1039/c39920000502

  日期：——

  A highly convergent seven-step total synthesis of the antineoplastic agent (±)-taxodione 1 is described which utilizes a cationic cascade cyclization mediated by BF3·MeNO2 complex.

  描述了抗肿瘤剂(±)-紫杉二酮1的高度收敛的七步全合成，其利用BF3·MeNO2络合物介导的阳离子级联环化。
• The Total Synthesis of (±)-Taxodione, A Tumor Inhibitor
  作者：Takashi Matsumoto、Yakudo Tachibana、Junji Uchida、Kenji Fukui

  DOI：10.1246/bcsj.44.2766

  日期：1971.10

  A total synthesis of (±)-taxodione (I) has been achieved. The Friedel and Crafts reaction of 1,2-dimethoxy-3-isopropylbenzene (IV) with succinic anhydride gave β-(4-hydroxy-3-isopropyl-5-methoxybenzoyl)propionic acid (V), which was then converted to γ-(4,5-dimethoxy-3-isopropylphenyl)butyric acid (IX). Since the cyclization of IX gave 6,7-dimethoxy-8-isopropyl-1-tetralone (X), the acid (IX) was subjected

  已实现 (±)-紫杉二酮 (I) 的全合成。1,2-二甲氧基-3-异丙基苯 (IV) 与琥珀酸酐的 Friedel-Crafts 反应生成 β-(4-羟基-3-异丙基-5-甲氧基苯甲酰基)丙酸 (V)，然后将其转化为 γ- (4,5-二甲氧基-3-异丙基苯基)丁酸(IX)。由于IX环化得到6,7-二甲氧基-8-异丙基-1-四氢萘酮(X)，酸(IX)经历溴化、环化、然后脱溴。随后，将7,8-二甲氧基-6-异丙基-1-四氢萘酮(XIII)转化为(±)-7,8-二甲氧基-6-异丙基-1-甲基-2-四氢萘酮(XV)。(±)-XV 与甲基乙烯基酮缩合得到 (±)-六氢-2-氧代-菲衍生物 (XVI)，然后进一步转化为 (±)-11,12-二甲氧基松香-5,8 ,11,13-四烯 (XIX)。在 6 位引入羰基是通过 (±)-XIX 的硼氢化作用实现的，然后氧化所得的 6-羟基衍生物。最后，(±)-11
• Benzocyclobutenones as synthons for the synthesis of C-11 oxygenated diterpenoids. Application to the total synthesis of (.+-.)-taxodione
  作者：Robert V. Stevens、Gregory S. Bisacchi

  DOI：10.1021/jo00133a032

  日期：1982.6
• Total Synthesis and Biological Evaluation of an Antifungal Tricyclic <i>o</i>-Hydroxy-<i>p</i>-Quinone Methide Diterpenoid
  作者：Jinhua Huang、Dylan Foyle、Xiaorong Lin、Jiong Yang

  DOI：10.1021/jo4013964

  日期：2013.9.20

  A convergent route has been developed to synthesize an antifungal tricyclic o-hydroxy-p-quinone methide diterpenoid and ana- logues. A Li/naphthalene-mediated reductive alkylation was employed for coupling beta-cyclocitral and the corresponding benzyl chloride, while a BBr3- mediated one-pot bis-demethylation and intramolecular Friedel Crafts alkylation was used to assemble the tricyclic molecular skeleton. The structure activity relationship of the diterpenoid was assessed on the basis of antiproliferation assays of the natural product and analogues against strains of pathogenic yeasts and filamentous fungi.