(S)-(S)-1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxylic (isobutyl carbonic) anhydride | 84890-94-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-(S)-1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxylic (isobutyl carbonic) anhydride
• CAS: 84890-94-8
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₆
• 分子量: 315.367
• InChiKey: UWPWLWQKWPCGSB-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  385.4±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.149±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.72
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  82.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(S)-1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxylic (isobutyl carbonic) anhydride 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium azide 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 102.5h， 生成 tert-butyl N-[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-1-[[(2S)-2-(azidomethyl)pyrrolidine-1-carbonyl]amino]-4-methylpentan-2-yl]carbamoylamino]propan-2-yl]carbamoylamino]-3-methylbutan-2-yl]carbamoylamino]-4-methylpentan-2-yl]carbamoylamino]propan-2-yl]carbamoylamino]-3-methylbutan-2-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  脂族寡聚脲折叠剂的缩合方法：带有N-（吡咯烷-2--2-甲基）脲基连接的螺旋

  摘要：

  折叠：报道了一种简单有效的偶联策略，可制备脂族寡聚体折叠剂。晶体结构表明吡咯烷单元（红色；参见图片）不会损害寡核苷酸的2.5螺旋折叠。这种模块化策略可以组装包含不相邻吡咯烷单元的长螺旋段，例如合成约40Å长的螺旋。

  DOI：

  10.1002/anie.201105416
• 作为产物：
  描述：

  BOC-L-脯氨酸 、 氯甲酸异丁酯 在 N-甲基吗啉 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 (S)-(S)-1-(tert-butoxycarbonyl)pyrrolidine-2-carboxylic (isobutyl carbonic) anhydride
  参考文献：
  名称：

  亮氨酸残基修饰的Pro-Leu-Gly-NH2类似物的合成和生物学评估。

  摘要：

  Pro-Leu-Gly-NH2（PLG）的一系列类似物，其中亮氨酸残基已被脂族氨基酸L-异亮氨酸，L-2-氨基己酸（Ahx），L-2-氨基戊酸和已经合成了L-2-氨基丁酸和芳族氨基酸L-苯基丙氨酸，L-苯基甘氨酸，L-和D-2-氨基-4-苯基丁酸，LO-甲基酪氨酸和L-4-硝基苯基丙氨酸。测试了这些类似物增强多巴胺受体激动剂2-氨基-6,7-二羟基-1,2,3,4-四氢萘（ADTN）与纹状体多巴胺受体结合的能力。上述两个类似物Pro-Ahx-Gly-NH2（3）和Pro-Phe-Gly-NH2（6）在此测定系统中显示出显着活性。Pro-Ahx-Gly-NH2在0.1 microM时可提高16％的ADTN结合力，

  DOI：

  10.1021/jm00168a045

文献信息

• An Enantioselective Biginelli Reaction Catalyzed by a Simple Chiral Secondary Amine and Achiral Brønsted Acid by a Dual-Activation Route
  作者：Junguo Xin、Lu Chang、Zongrui Hou、Deju Shang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200701581

  日期：2008.3.27

  An enantioselective Biginelli reaction that proceeds by a dual-activation route has been developed by using a combined catalyst of a readily available trans-4-hydroxyproline-derived secondary amine and a Bronsted acid. Aromatic, heteroaromatic, and fused-ring aldehydes were found to be suitable substrates for this multicomponent reaction. The corresponding dihydropyrimidines were obtained in moderate-to-good

  通过使用容易获得的反式4-羟基脯氨酸衍生的仲胺和布朗斯台德酸的组合催化剂，已经开发了通过双活化途径进行的对映选择性比吉内利反应。发现芳族，杂芳族和稠环醛是该多组分反应的合适底物。在温和条件下，以中等至良好的收率获得了相应的二氢嘧啶，收率高达98％ee。根据实验结果和观察到的产物的绝对构型，提出了一个合理的过渡态来解释激活和不对称诱导的起源。
• Catalytic Asymmetric Cyano-Ethoxycarbonylation Reaction of Aldehydes Using a Novel <i>C</i>₂-Symmetric Chiral <i>N</i>,<i>N</i>′-Dioxide Titanium Complex
  作者：Xiaoming Feng、Qinghan Li、Lu Chang、Xiaohua Liu

  DOI：10.1055/s-2006-947322

  日期：2006.7

  The asymmetric addition of ethyl cyanoformate to a range of aldehydes was efficiently catalyzed by a easily prepared C 2 -symmetric chiral N,N'-dioxide-Ti(IV) complex in high yields with up to 90% ee under mild conditions. A linear effect between the enantiopurity of the ligand and the enantiopurity of the product was observed.

  氰基甲酸乙酯与一系列醛的不对称加成被一种易于制备的 C 2 -对称手性 N,N'-二氧化钛-Ti(IV) 配合物有效催化，在温和条件下的收率高达 90%。观察到配体的对映纯度和产物的对映纯度之间存在线性效应。
• Coupling Reagent Dependent Regioselectivity in the Synthesis of Lysine Dipeptides
  作者：Shimon Shatzmiller、Pat N. Confalone、Ariela Abiri

  DOI：10.1055/s-1999-3178

  日期：——

  Participation of either the Nℇ or Nα of l-methyl lysinate (2) in peptide bond formation could be selectively achieved by the use of either isobutyl chloroformate (method A) or N,N-bis(2-oxo-3-oxazolidinyl) phosphinic chloride (BOP-Cl) (method B), respectively. The amidation performed according to method A gives high yields of the dipeptides 3a-e, irrespective of the amino acids used. In method B, Nα amidation is highly preferred especially with bulky amino acids, yielding 4a, 4c and 4e. The less bulky 4b and 4d gave 4.5 and 20 regioselection Nα/Nℇ amidation ratios. A mechanistical rationalization for these selectivities is discussed.

  可以使用异丁基氯甲酸酯（方法A）或N,N-双（2-氧代-3-噁唑啉基）磷酰氯（BOP-Cl）（方法B）分别选择性地实现赖氨酸（2）的Nα或Nε参与的肽键形成。按照方法A进行的酰胺化反应能够高产率地得到二肽3a-e，不受所用氨基酸的影响。在方法B中，Nα酰胺化反应特别倾向于与体积较大的氨基酸反应，生成4a、4c和4e。体积较小的4b和4d则分别得到4.5和20的Nα/Nε酰胺化选择比。本文讨论了这些选择性的机制解释。
• Reduction of Ethanethiol Esters to Aldehydes
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Satoshi Yokoshima、Shao-Cheng Lin、Leping Li、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1055/s-2002-31969

  日期：——

  Reduction of ethanethiol esters of α-amino acids to α-amino aldehydes by triethylsilane and catalytic palladium-on-carbon is describ­ed. α-Amino aldehydes with Boc, Cbz, or Fmoc protection could be obtained without racemization in high yield.

  三乙基硅烷和催化钯碳还原乙硫醇酯的α-氨基酸为α-氨基醛的方法已描述。在无消旋化且高产率的情况下，可获得具有Boc、Cbz或Fmoc保护基的α-氨基醛。
• Deprotection of the S-trimethylacetamidomethyl (Tacm) group using silver tetrafluoroborate: Application to the synthesis of porcine brain natriuretic peptide-32(pBNP-32).
  作者：Makoto YOSHIDA、Tadashi TATSUMI、Yoichi FUJIWARA、Satoshi IINUMA、Tooru KIMURA、Kenichi AKAJI、Yoshiaki KISO

  DOI：10.1248/cpb.38.1551

  日期：——

  activity among the known members of the atrial natriuretic peptide-brain natriuretic peptide (ANP-BNP) families. Somatostatin was also synthesized by the Fmoc-based solid-phase method using S-Tacm and AgBF4. In this synthesis, the recently developed reagent tetrafluoroboric acid (HBF4) was applied to cleave the peptide from the resin.

  已发现三氟乙酸（TFA）中的四氟硼酸银（AgBF4）可以裂解S-三甲基-乙酰氨基甲基（Tacm）基团或S-乙酰氨基甲基（Acm）基团，而不会影响肽链中的其他官能团。通过结合使用S-Tacm基团和 脱保护合成了新分离的猪脑利钠肽-32（pBNP-32）。通过 方法比通过标准I2方法以更好的产率获得了合成的pBNP-32。合成的pBNP-32在房利钠肽-脑利钠肽（ANP-BNP）家族的已知成员中具有最高的雏鸡直肠松弛活性。还使用S-Tacm和 通过基于Fmoc的固相方法合成了生长抑素。在这个综合中