2-[5'-[7'-(13)C]methylidene-3'-(trimethylsilylmethyl)cyclohex-3'-enyl]-1-ethanal | 1393581-06-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-[5'-[7'-(13)C]methylidene-3'-(trimethylsilylmethyl)cyclohex-3'-enyl]-1-ethanal
• CAS: 1393581-06-0
• 化学式: C₁₃H₂₂OSi
• 分子量: 223.392
• InChiKey: XGMCBUGAYPOBJK-OUBTZVSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[5'-[7'-(13)C]methylidene-3'-(trimethylsilylmethyl)cyclohex-3'-enyl]-1-ethanal 在 氯化二乙基铝 、 甲醇 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 rac-(1R,2R,4R)-6,7-[9-(13)C]-dimethylidenebicyclo[2.2.2]octan-2-ol 、 rac-(1R,2S,4R)-6,7-[9-(13)C]-dimethylidenebicyclo[2.2.2]octan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  关于将烯丙基硅烷添加到醛中的立体化学过程

  摘要：

  对模型化合物3和5进行了研究，以确定烯丙基金属-醛加成过渡态中反应性双键的方向。设计这些模型的目的是消除形成双环产物的任何固有空间偏倚，而这种固有的空间偏倚会混淆对过渡态的立体电子贡献。模型系统3揭示了对向向过渡状态的适度偏爱，尽管其收率非常低。模型系统5主要通过向斜过渡态进行选择性且很大程度上不依赖路易斯酸的环化反应。在这些环化反应中观察到的较高的近端选择性可能反映了顺丁烯过渡态不受阻碍的烯丙基金属-醛加成的选择性，这是由于立体电子学上的偏好，而不是固有的空间偏倚，是由于双键的顺式排列。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.084
• 作为产物：
  描述：

  2-(3'-keto-5'-chlorocyclohex-4'-enyl)ethanoyl chloride 在 咪唑 、 lithium tris[(3-ethyl-3-pentyl)oxy]aluminohydride 、 1,3-bis[(diphenylphosphino)propane]dichloronickel(II) 、 甲基溴化镁 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 sodium hydroxide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 31.08h， 生成 2-[5'-[7'-(13)C]methylidene-3'-(trimethylsilylmethyl)cyclohex-3'-enyl]-1-ethanal
  参考文献：
  名称：

  关于将烯丙基硅烷添加到醛中的立体化学过程

  摘要：

  对模型化合物3和5进行了研究，以确定烯丙基金属-醛加成过渡态中反应性双键的方向。设计这些模型的目的是消除形成双环产物的任何固有空间偏倚，而这种固有的空间偏倚会混淆对过渡态的立体电子贡献。模型系统3揭示了对向向过渡状态的适度偏爱，尽管其收率非常低。模型系统5主要通过向斜过渡态进行选择性且很大程度上不依赖路易斯酸的环化反应。在这些环化反应中观察到的较高的近端选择性可能反映了顺丁烯过渡态不受阻碍的烯丙基金属-醛加成的选择性，这是由于立体电子学上的偏好，而不是固有的空间偏倚，是由于双键的顺式排列。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.05.084