methyl 2,3-di-O-p-toluenesulfonyl-4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-α-D-glucopyranoside | 101155-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-p-toluenesulfonyl-4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 4-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-2,3-bis(tolylsulfonyl)-α-D-glucopyranoside；methyl 4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-2,3-di-O-tosyl-α-D-glucopyranoside；[(2S,3R,4S,5R,6S)-2-(bromomethyl)-6-methoxy-4,5-bis-(4-methylphenyl)sulfonyloxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 101155-76-4
• 化学式: C₂₈H₂₉BrO₁₀S₂
• 分子量: 669.568
• InChiKey: XPSFPIRSVZEBLH-CBNWRBMVSA-N

物化性质

• 沸点：
  761.7±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.14
• 重原子数：
  41.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  131.5
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-p-toluenesulfonyl-4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal lithium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 3 A molecular sieve 、 Dowex 50W-8 H⁺ resin 、 氢气 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醇 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 145.52h， 生成 ethyl (2Z,4S,5R,7R)-7-hydroxy-4,5-(isopropylidenedioxy)-2-octenethioate
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (+)-colletodiol: new methodology for the synthesis of macrolactones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00265a033
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-toluenesulphonyl-α-D-glucopyranoside 在 三氯溴甲烷 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.5h， 以60%的产率得到methyl 2,3-di-O-p-toluenesulfonyl-4-O-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  吡喃糖苷的2,3-，3,4-和4,6- O-亚苄基缩醛通过与溴三氯甲烷的光溴化开环

  摘要：

  2,3- 3,4-和4,6- O-苄叉基吡喃糖苷衍生物在溴代三氯甲烷中进行光溴化后，会生成溴-脱氧-吡喃侧苯甲酸苯甲酸酯和立体异构体，对于2,3-和3的酰基衍生物，4-缩醛优于它们与N-溴代琥珀酰亚胺的反应。

  DOI：

  10.1039/c39880000094

文献信息

• 4,6-Thioanhydro-hexopyranosides, synthesis and chemical behaviour of methyl 2-0-p-toluenesulfonyl-4,6-thioanhydro-α-d-gulopyranoside
  作者：Dušan Miljković、Velimir Popsavin、János Harangi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96374-4

  日期：1985.1

  Methyl 4-0-benzoyl-6-bromo-6-deoxy-α-D-glucopyranoside (1, Figure 1) was converted, via the corresponding ditosylate 2, into methyl 2,3-di-0-p-toluenesulfonyl-4-0-benzoyl-6-S-acetyl-6-thio-α-D-glucopyranoside (3) by a selective nucleophilic displacement of 6-bromo-group with thioacetate. Unexpectedly, on treating the compound 3 with an excess of sodium methoxide in benzene-methanol (1:1) at room temperature

  经由相应的二甲苯磺酸酯2将甲基4-0-苯甲酰基-6-溴-6-脱氧-α-D-吡喃葡萄糖苷（1，图1）转化为甲基2,3-二-0-对甲苯磺酰基-4 -0-苯甲酰基-6-S-乙酰基-6-硫代-α-D-吡喃葡萄糖苷（3）通过硫代乙酸酯的6-溴基团的选择性亲核取代。出乎意料的是，在室温下用过量的甲醇钠的苯甲醇溶液（1：1）处理化合物3时，甲基2-0-对甲苯磺酰基-4,6-硫代脱水-α-D-戊吡喃糖苷（4）为得到的产率为84％。为了确定相对不稳定的油状产物4的结构，制备了一些稳定的结晶衍生物（5、6和7）。详细分析16和7的H-NMR光谱（200 MHz）为4的结构提供了确凿的证据。提出了将3平滑转化为4的自施加机制，涉及：a）9的形成（图2）。 ）作为重要的中间体，并且b）通过C-6巯基阴离子的分子内亲核攻击，在9（在C-4处）具有很高的区域选择性环氧化物。
• Chretien, Francoise; Khaldi, Mustapha; Chapleur, Yves, Synthetic Communications, 1990, vol. 20, # 11, p. 1589 - 1596
  作者：Chretien, Francoise、Khaldi, Mustapha、Chapleur, Yves

  DOI：——

  日期：——
• CHRETIEN, FRANCOISE;KHALDI, MUSTAPHA;CHAPLEUR, YVES, SYNTH. COMMUN., 20,(1990) N1, C. 1589-1596
  作者：CHRETIEN, FRANCOISE、KHALDI, MUSTAPHA、CHAPLEUR, YVES

  DOI：——

  日期：——
• CHANA, JASBIR S.;COLLINS, PETER M.;FARNIA, FARNOOSH;PEACOCK, DAVID J., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1988) N 2, 94-96
  作者：CHANA, JASBIR S.、COLLINS, PETER M.、FARNIA, FARNOOSH、PEACOCK, DAVID J.

  DOI：——

  日期：——