(1S)-3-ethenyl-2,4,4-trimethyl-2-cyclohexen-1-ol | 97760-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S)-3-ethenyl-2,4,4-trimethyl-2-cyclohexen-1-ol
• 英文别名: (S)-(-)-2,4,4-trimethyl-3-vinyl-2-cyclohexen-1-ol；(S)-2,4,4-trimethyl-3-vinyl-2-cyclohexene-1-ol；(S)-2,4,4-trimethyl-3-vinyl-cyclohex-2-enol；(1S)-3-ethenyl-2,4,4-trimethylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 97760-29-7
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: YHJHVPJJBQAHFZ-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-3-ethenyl-2,4,4-trimethyl-2-cyclohexen-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 四丙基高钌酸铵 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 间氯过氧苯甲酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 L-脯氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 phosphate buffer 、 癸烷 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 111.25h， 生成 (1R,4aR,6aR,12R,12aR,12bS)-1-acetoxy-1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahydro-4a,12,12a-trihydroxy-4,4,6a,12b-tetramethyl-9-(4'-methoxyphenyl)-2H,11H-naphtho[2,1-b]pyrano[3,4-e]pyran-11-one
  参考文献：
  名称：

  绝对立体化学和（+）-芦荟素A和B的全合成，乙酰胆碱酯酶的有效，口服生物活性和选择性抑制剂

  摘要：

  在当前的研究中，我们使用了Mosher NMR方法的Kakisawa–Kashman修饰法来确定Arisugacins的完全绝对立体化学。我们还报告了由（i）钌络合物催化的环己烯酮衍生物的不对称还原引起的（+）-芦荟素A和B的聚合全合成。（ii）通过α，β-不饱和醛衍生物的Knoevenagel型反应，以4-羟基-2-吡喃酮衍生物的产生为关键反应，来立体选择性地构建阿瑞新霉素骨架；（iii）立体选择性二羟基化得到二醇衍生物，然后脱氧。因此，我们将阿瑞沙星A和B的绝对结构定义为4a-（R），6a-（R），12a-（R）和12b-（S）。最后，我们对合成中间体的生物活性进行了表征，以了解arisugacins的结构-活性关系。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.059
• 作为产物：
  描述：

  2,4,4-trimethyl-3-formyl-2-cyclohexen-1-ol 在 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 (S)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (1S)-3-ethenyl-2,4,4-trimethyl-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of 1(R)-hydroxypolygodial

  摘要：

  Enantioselective preparation of 1(R)-hydroxypolygodial (5) has been achieved starting from alpha-ionone through a synthetic strategy involving a Corey-Bakshi-Shibata oxazaborolidine-mediated reduction and a stereoselective Diels-Alder reaction as key steps. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.04.020

文献信息

• Total synthesis of (.+-.)-forskolin
  作者：E. J. Corey、Paul da Silva. Jardine、John C. Rohloff

  DOI：10.1021/ja00219a059

  日期：1988.5

  Preparation a partir d'un trimethyl-2,4,4 vinyl-3 cyclohexene-2ol (issu de l'α-ionene) et de l'acide tosyl-3 propiolique

  制备 partir d'un trimethyl-2,4,4vinyl-3 cyclohexene-2ol (issu de l'α-ionene) et de l'acide tosyl-3 propiolique
• Enantioselective route to a key intermediate in the total synthesis of forskolin
  作者：E.J. Corey、Paul Da Silva Jardine、Tetsuya Mohri

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82359-x

  日期：1988.1

  An enantioselective route for the total synthesis of forskolin, a potent activator of adenylate cyclase, has been developed which is based on reduction of dienone 3 to the (S)-alcohol 4 and conversion in two steps to tricyclic lactone 9, obtained in optically pure form simply by recrystallization.

  已经开发了一种用于全合成福斯高林的对映体选择性路线，这是一种有效的腺苷酸环化酶激活剂，它基于将二烯酮3还原为（S）-醇4并分两步转化为光学纯的三环内酯9的方法。只需通过重结晶即可形成。
• Total synthesis of forskolin — Part III studies related to an asymmetric synthesis
  作者：Daniel Calvo、Marc Port、Bernard Delpech、Robert Lett

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02366-6

  日期：1996.2

  derived tetrolate 7 yields the tricyclic lactone 8 (48–56%) with no significant loss of ee (less than 1%), thus demonstrating the feasibility of a total synthesis of forskolin in enantiomerically pure form according to our route. The present synthesis of the optically active lactone 8 (ee=98%) is the shortest and the most efficient.

  对Corey CBS方法的一种改进，用于不对称还原二烯酮3 A，得到的二烯醇4 A的ee = 98％（收率92％）。衍生的四醇盐7的分子内Diels-Alder反应产生三环内酯8（48-56％），没有明显的ee损失（小于1％），从而证明了根据对映体纯形式完全合成毛喉素的可行性。到我们的路线。光学活性内酯8（ee ＝ 98％）的当前合成是最短和最有效的。
• Microbial synthesis of optically pure (R)-2,4,4-trimethyl-3-(2′-hydroxyethyl)-cyclohex-2-en-1-ol, a new and versatile chiral building block for terpene synthesis
  作者：Gérard Aranda、Mireille Bertranne、Robert Azerad、Michèle Maurs

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00058-w

  日期：1995.3

  The hydroxylation of 2,4,4-trimethyl-3-(2'-hydroxyethyl)-2-cyclohexene by Mucor plumbeus, after usual work up and a subsequent single crystallization, gave the corresponding optically pure (1R)-hydroxy synthon.
• Enantioselective synthesis of 1-(R)-hydroxypolygodial and its 9α epimer, 1-(R)-hydroxyisotadeonal
  作者：Carmela Della Monica、Giorgio Della Sala、Irene Izzo、Luciano De Petrocellis、Vincenzo di Marzo、Aldo Spinella

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.059

  日期：2007.7

  The enantioselective synthesis of 1-(R)-hydroxypolygodial and its epimer at C-9 is described. alpha-Ionone was the starting material. Key steps of these syntheses included a Corey-Bakshi-Shibata oxazaborolidine-mediated reduction and a stereoselective Diels-Alder reaction. No vanilloid activity was detected for both compounds in assays on VR1 vanilloid receptor in HEK cells transfected with the human VR1. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.