4,5-环氧己烷-3-酮 | 6124-56-7

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 4,5-环氧己烷-3-酮
• 英文名称: 4,5-epoxyhexan-3-one
• 英文别名: 1-(3-methyloxiran-2-yl)propan-1-one
• CAS: 6124-56-7
• 化学式: C₆H₁₀O₂
• 分子量: 114.144
• InChiKey: AYDFAMFONQBYIC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55.5 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  0.9716 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  29.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,5-环氧己烷-3-酮 、 N,N-二甲基甲酰胺 在 三氯氧磷 作用下， 以38%的产率得到3,4-dichloro-5-methylbenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  A Novel One-Step Conversion of α,β-Epoxy Ketones to o-Dichlorobenzaldehydes by the Vilsmeier Reaction

  摘要：

  A novel, versatile one-step synthesis of o-dichlorobenzaldehydes has been developed. Acyclic alpha,beta-epoxy ketones undergo the Vilsmeier reaction to afford o-dichlorobenzenemono- and dicarboxaldehydes whereas cyclic alpha,beta-epoxy ketones gave o-dichlorobenzenecarboxaldehydes and chlorobenzenedicarboxaldehydes.

  DOI：

  10.1016/00404-0399(50)1105q-
• 作为产物：
  描述：

  4-己烯-3-酮 在 L-精氨酸 、 双氧水 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以84%的产率得到4,5-环氧己烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  水性介质中过氧化氢的氨基酸介导的α，β-不饱和酮的环氧化

  摘要：

  氨基酸，如精氨酸和赖氨酸，可用作过氧化氢水溶液对α，β-不饱和酮进行环氧化的有效催化剂。在反应中，向11种α，β-不饱和酮的转化率高达99％以上。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.03.115

文献信息

• Epoxidation of α,β-Unsaturated Ketones Using Hydrogen Peroxide in the Presence of Basic Hydrotalcite Catalysts
  作者：Kazuya Yamaguchi、Kohsuke Mori、Tomoo Mizugaki、Kohki Ebitani、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1021/jo000247e

  日期：2000.10.1

  for 5 h with high efficiency in hydrogen peroxide. The catalytic activity of the hydrotalcites increased as the basicity of their surfaces increased. In the case of the epoxidation of less reactive substrates, adding a cationic surfactant such as n-dodecyltrimethylammonium bromide (DTMAB) to the above oxidation system accelerated the epoxidation reaction. These hydrotalcite catalysts were easily separated

  碱性层状水滑石已经用作催化剂，使用过氧化氢作为氧化剂，在非均相反应介质中对α，β-不饱和酮进行环氧化。在温和的反应条件下，大量的α，β-不饱和酮被氧化成相应的环氧酮。例如，2-环己烯-1-酮在40°C下过氧化氢能以91％的收率高效地生成2,3-环氧环己酮。水滑石的催化活性随其表面碱度的增加而增加。在反应性较低的底物的环氧化的情况下，向上述氧化体系中添加阳离子表面活性剂如正十二烷基三甲基溴化铵（DTMAB）可加速环氧化反应。
• Highly efficient epoxidation of α,β-unsaturated ketones by hydrogen peroxide with a base hydrotalcite catalyst prepared from metal oxides
  作者：Takayuki Honma、Michiko Nakajo、Tomoo Mizugaki、Kohki Ebitani、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01296-0

  日期：2002.8

  hydrotalcite, prepared from MgO and Al2O3, acted as a highly efficient catalyst for the epoxidation of α,β-unsaturated ketones using aqueous hydrogen peroxide as an oxidant. This heterogeneous epoxidation has the advantages of a high efficiency of H2O2 utilization without organic solvents, a simple workup procedure, and reusability of the hydrotalcite catalyst.

  由MgO和Al 2 O 3制备的碱式水滑石，作为使用过氧化氢水溶液作氧化剂对α，β-不饱和酮进行环氧化的高效催化剂。这种非均相环氧化的优点是无需有机溶剂即可高效利用H 2 O 2，后处理步骤简单，水滑石催化剂的可重复使用性。
• Kinetics and Mechanism of the Epoxidation of Alkyl-Substituted Alkenes by Hydrogen Peroxide, Catalyzed by Methylrhenium Trioxide
  作者：Ahmad M. Al-Ajlouni、James H. Espenson

  DOI：10.1021/jo951774e

  日期：1996.1.1

  Epoxidations of alkyl-substituted alkenes, with hydrogen peroxide as the oxygen source, are catalyzed by CH(3)ReO(3) (MTO). The kinetics of 28 such reactions were studied in 1:1 CH(3)CN-H(2)O at pH 1 and in methanol. To accommodate the different requirements of these reactions, (1)H-NMR, spectrophotometric, and thermometric techniques were used to acquire kinetic data. High concentrations of hydrogen

  CH（3）ReO（3）（MTO）催化以过氧化氢为氧源的烷基取代烯烃的环氧化。在pH为1的1：1 CH（3）CN-H（2）O和甲醇中研究了28种此类反应的动力学。为了适应这些反应的不同要求，使用（1）H-NMR，分光光度法和测温技术来获取动力学数据。使用高浓度的过氧化氢，因此二过氧or络合物CH（3）Re（O）（eta（2）-O（2））（2）（H（2）O）B是唯一的主要反应性催化剂的形式。在半水溶剂中，B与烯烃之间的反应比在甲醇中的反应快约1个数量级。反应性的各种趋势是与介质无关的。B与脂族烯烃的速率常数与烯属碳上烷基的数目紧密相关。当存在吸引电子的基团，例如卤素，羟基，氰基和羰基时，反应明显变慢。用B催化环氧化的速率常数和二甲基二环氧乙烷的化学计量反应的速率常数显示出非常相似的反应性趋势。这些发现暗示了一种协同的机制，其中烯烃的富电子双键攻击了B的过氧化氧。这些数据，与报道的苯乙烯环氧化反
• Catalytic Enantioselective Peroxidation of α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Xiaojie Lu、Yan Liu、Bingfeng Sun、Brittany Cindric、Li Deng

  DOI：10.1021/ja802982h

  日期：2008.7.1

  established epoxidation pathway into a peroxidation pathway, the first efficient catalytic peroxidation has been successfully developed. Employing readily available alpha,beta-unsaturated ketones and hydroperoxides and an easily accessible cinchona alkaloid catalyst, this novel reaction will open new possibilities in the asymmetric synthesis of chiral peroxides. Under different conditions a highly enantioselective

  尽管手性过氧化物具有作为生物学上有趣的甚至临床上重要的化合物的潜力，但尚未报道催化对映选择性过氧化。手性催化剂不仅可以诱导对映选择性，还可以将完善的环氧化途径转化为过氧化途径，成功开发了第一个有效的催化过氧化。采用容易获得的α、β-不饱和酮和氢过氧化物以及易于获得的金鸡纳生物碱催化剂，这种新反应将为手性过氧化物的不对称合成开辟新的可能性。在不同条件下，还建立了使用相同起始材料、试剂和催化剂的高度对映选择性环氧化反应。
• 1,3-Dipolar cycloadditions of photoinduced carbonyl ylides. Part 2.1 Photoreactions of α,β-unsaturated γ,δ-epoxy dinitriles and ethyl vinyl ether
  作者：Masashi Kotera、Keitaro Ishii、Osamu Tamura、Masanori Sakamoto

  DOI：10.1039/a704632d

  日期：——

  respectively, undergo 1,3-dipolar cycloaddition with ethyl vinyl ether, leading to the tetrahydrofuran system. The cycloaddition proceeds with high regioselectivity affording predominantly the exo-adduct. However, the ylide from the mononitrile 1 and dinitrile 4 gives little or no adduct. The observed regioselectivity and the difference of the reactivity in these cycloadditions can be nicely accommodated

  来自α，β-不饱和γ，δ-环氧二腈2,3,5和6的光诱导羰基乙化物B，C，E和F分别与乙基乙烯基醚进行1,3-偶极环加成反应，形成四氢呋喃系统。环加成具有高区域选择性得到主要的前进外-adduct。然而，来自单腈1和二腈4的叶立德几乎没有或没有加合物。根据半经验AM1计算，可以很好地适应这些环加成反应中观察到的区域选择性和反应性差异。环加成的反应性取决于LUMO能级和内鎓盐的C（γ），C（δ）距离。