Allyl-{(S)-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-[(E)-2-((1S,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl)-vinyl]-pentyl}-carbamic acid tert-butyl ester | 920749-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: Allyl-{(S)-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-[(E)-2-((1S,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl)-vinyl]-pentyl}-carbamic acid tert-butyl ester
• CAS: 920749-72-0
• 化学式: C₄₁H₆₃NO₃Si
• 分子量: 646.042
• InChiKey: KQAUODXOCJUCDL-ODUADXJTSA-N

物化性质

• 沸点：
  649.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.79
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Allyl-{(S)-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-[(E)-2-((1S,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl)-vinyl]-pentyl}-carbamic acid tert-butyl ester 在 Grubbs-Nolan catalyst 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以100%的产率得到(S)-2-[4-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-butyl]-2,5-dihydro-pyrrole-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性烯丙基叠氮化物的空间偏向3,3-Sigmatropic重排：在生物碱的总合成中的应用

  摘要：

  We describe a tandem Mitsunobu/3,3-sigmatropic rearrangement of allylic azides on a chiral auxiliary system that favors one regioisomer thanks to its exceptional steric bias. The sequence may be completed by the oxidative cleavage of the auxiliary or by a ring-closing metathesis reaction that produces a carboor heterocycle directly and a recyclable form of the chiral auxiliary. Applications of the methodology to the total synthesis of (+)-coniine, (+)-lentiginosin, and (+)-pumiliotoxin C are reported.

  DOI：

  10.1021/jo800817p
• 作为产物：
  描述：

  (E)-tert-butyl(6-iodohex-5-en-1-yloxy)diphenylsilane 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 迭氮酸 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 Petroleum ether 、 苯 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 Allyl-{(S)-5-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-1-[(E)-2-((1S,2S,5R)-2-isopropyl-5-methyl-cyclohexyl)-vinyl]-pentyl}-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Cleavage of a chiral auxiliary using RCM on an especially sterically crowded alkene: Syntheses of chiral carbo- and heterocycles

  摘要：

  Chiral 1,5-, 1,6-, and 1,7-dienes generated in 3-4 steps from chiral auxiliary p-menthane-3-carboxaldehyde undergo RCM with notable discrepancies in reactivity depending on the nature and number of substituents flanking the central double bond. The chiral auxiliary is thus cleaved releasing a carbo- or heterocycle in the process. Special features concerning the RCM on these especially crowded systems are discussed. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2006.07.028