Methyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(α-L-rhamnopyranosyl)-β-D-glucopyranoside | 149827-24-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(α-L-rhamnopyranosyl)-β-D-glucopyranoside
• CAS: 149827-24-7
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₁₀
• 分子量: 469.489
• InChiKey: TVIHMQNNZPAVAZ-ZKKVBCDPSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(α-L-rhamnopyranosyl)-β-D-glucopyranoside 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 三氟甲磺酸 、 MS 4 Angstroem 、 氢气 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 25.0 ℃ 、413.69 kPa 条件下， 反应 3.5h， 生成 Methyl 2-acetamido-2-deoxy-3-O-<3'-O-(4"-deoxy-α-L-lyxo-hexopyranosyl)-α-L-rhamnopyranosyl>-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Application of thioglycoside chemistry to the synthesis of trisaccharides and deoxy-trisaccharides related to the Shigella flexneri Y polysaccharide

  摘要：

  希格菌弗氏志贺氏菌脂多糖具有生物学重复单元，→ 2)α-L-Rhap(1→2)α-L-Rhap(1→3)α-L-Rhap(1→3)β-D-GlcNAcp(1 → ABCD，但残基段BCD足以填充O-抗原特异性单克隆抗体SYA/J6的结合位点。对这种三糖的合成修饰已经设计用于研究乙酰氨基团的结合参与，GlcNAc残基D的4-和6-OH基团，Rha残基C的4'-OH基团，以及Rha残基B的3"和4" -OH基团。通过使用由N-碘琥珀酰亚胺和三氟甲磺酸原位产生的碘酸盐离子激活的硫代糖苷糖供体，顺序链延伸提供了受保护的三糖18、24、26、28、30、32和35。通过使用3,6-双脱氧或4,6-双脱氧糖供体14和17，可以获得单脱氧的三糖，如环B25和27或环C29，当这些糖供体在顺序步骤中使用时，可以获得在相邻残基中双位点脱氧的三糖31和33。将葡萄糖胺残基选择性保护为其N-苄氧羰基衍生物，提供了一种简便的途径到达三糖氨基化合物20，从中可以直接制备N-乙酰基21、N-丙酰基22和N-三氟乙酰基23衍生物。在几种糖基化反应中检测到了正交酯中间体，并最终导致了正交醋酸酯34作为主要产物，而不是目标三糖35。当三氟甲磺酸浓度增加时，可以避免这些产物，但是2-O-乙酰基团的酸催化迁移导致了1→2和1→3连接的三糖35和37。为了避免类似的不良1,2-连接产物，选择了使用2-O-苯甲酰化二糖糖供体40的块合成策略，以便在导致葡萄糖胺单元D的C-6脱氧的三糖类似物反应中最小化正交酯形成的倾向。

  DOI：

  10.1139/v93-076
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyl)-β-D-glucopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以96%的产率得到Methyl 2-acetamido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-3-O-(α-L-rhamnopyranosyl)-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Application of thioglycoside chemistry to the synthesis of trisaccharides and deoxy-trisaccharides related to the Shigella flexneri Y polysaccharide

  摘要：

  希格菌弗氏志贺氏菌脂多糖具有生物学重复单元，→ 2)α-L-Rhap(1→2)α-L-Rhap(1→3)α-L-Rhap(1→3)β-D-GlcNAcp(1 → ABCD，但残基段BCD足以填充O-抗原特异性单克隆抗体SYA/J6的结合位点。对这种三糖的合成修饰已经设计用于研究乙酰氨基团的结合参与，GlcNAc残基D的4-和6-OH基团，Rha残基C的4'-OH基团，以及Rha残基B的3"和4" -OH基团。通过使用由N-碘琥珀酰亚胺和三氟甲磺酸原位产生的碘酸盐离子激活的硫代糖苷糖供体，顺序链延伸提供了受保护的三糖18、24、26、28、30、32和35。通过使用3,6-双脱氧或4,6-双脱氧糖供体14和17，可以获得单脱氧的三糖，如环B25和27或环C29，当这些糖供体在顺序步骤中使用时，可以获得在相邻残基中双位点脱氧的三糖31和33。将葡萄糖胺残基选择性保护为其N-苄氧羰基衍生物，提供了一种简便的途径到达三糖氨基化合物20，从中可以直接制备N-乙酰基21、N-丙酰基22和N-三氟乙酰基23衍生物。在几种糖基化反应中检测到了正交酯中间体，并最终导致了正交醋酸酯34作为主要产物，而不是目标三糖35。当三氟甲磺酸浓度增加时，可以避免这些产物，但是2-O-乙酰基团的酸催化迁移导致了1→2和1→3连接的三糖35和37。为了避免类似的不良1,2-连接产物，选择了使用2-O-苯甲酰化二糖糖供体40的块合成策略，以便在导致葡萄糖胺单元D的C-6脱氧的三糖类似物反应中最小化正交酯形成的倾向。

  DOI：

  10.1139/v93-076