methyl [3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl]acetate | 246872-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl [3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl]acetate
• 英文别名: methyl 2-[3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]phenyl]acetate
• CAS: 246872-14-0
• 化学式: C₂₁H₃₈O₄Si₂
• 分子量: 410.701
• InChiKey: GGEDXFXIOSYFIO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.962±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.17
• 重原子数：
  27.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl]acetate 在 甲醇 、 锂硼氢 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 sodium methylate 、 二甲基二氯化锡 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 木通苯乙醇苷B
  参考文献：
  名称：

  苯丙烷类糖苷calceolarioside-B和eutigoside-A的短合成

  摘要：

  描述了以高的总收率方便地进行四步合成钙黄绿藻糖苷-B 1和洋红甙-A 2的方法。关键步骤涉及使用未反应的2-苯基乙基-β- d-葡萄糖苷5a – b与肉桂酰氯6a – b的区域选择性，Me 2 SnCl 2催化的O -6酰化，产率极高。在O -6的酰化作用对所用的酰氯是选择性的。这项工作为方便合成在O -6上酰化的苯丙烷类糖苷提供了模型。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.11.116
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二羟基苯乙酸 在 咪唑 、 硫酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 methyl [3,4-bis(tert-butyldimethylsilyloxy)phenyl]acetate
  参考文献：
  名称：

  二苯酮衍生物的邻磺酰肟与格氏试剂烷基化制备伯胺

  摘要：

  伯胺是通过格氏试剂与二苯甲酮 O-磺酰肟衍生物的亲电胺化制备的。4,4'-双（三氟甲基）二苯甲酮 O-磺酰肟在催化量的 CuCN 存在下在四氢呋喃-六甲基磷酰三胺中与烷基格氏试剂反应，生成 N-烷基亚胺，后者很容易水解为伯胺。3,3',5,5'-四（三氟甲基）二苯甲酮 Op-tolylsulfonyloxime 用芳基格氏试剂在醚-甲苯中芳基化为相应的 N-芳基亚胺，所得亚胺水解得到苯胺衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.72.1869

文献信息

• Synthesis of Verbascoside: A Dihydroxyphenylethyl Glycoside with Diverse Bioactivity
  作者：Howard I. Duynstee、Martijn C. de Koning、Huib Ovaa、Gijs A. van der Marel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199910)1999:10<2623::aid-ejoc2623>3.0.co;2-k

  日期：1999.10

  approach to trichloroacetimidate 8c commenced with the iodonium ion mediated glycosidation of ethyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-α-L-rhamnopyranside (15) with 1,2:5,6-diisopropylidene-D-glucofuranose (16) to afford disaccharide 17, which was transformed into 8c in five steps. Condensation of 8a–c with 2-[3,4-di-(tert-butyldimethyl-silyloxy)phenyl]ethanol (12) gave, after deacylation, key intermediate

  TMSOTf 介导的 4,6-O-苯亚甲基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷 (2) 与过乙酰化 α-L-吡喃鼠李糖基三氯乙酰亚胺供体 3a 的缩合导致原酸酯 4 的形成，其在乙酰化后重排转化为乙基 3-O-(α-L-吡喃鼠李糖基)-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖苷衍生物 6a。后一种化合物被转化为相应的三氯乙酰亚胺供体 8a-b。三氯乙酰亚胺酯 8c 的另一种方法开始于碘鎓离子介导的 2,3,4-三-O-苯甲酰基-1-硫代-α-L-鼠李糖苷 (15) 与 1,2:5,6-二异亚丙基- D-呋喃葡萄糖 (16) 得到二糖 17，分五步将其转化为 8c。8a–c 与 2-[3,4-二-(叔丁基二甲基-甲硅烷氧基)苯基]乙醇 (12) 缩合，脱酰后得到关键中间体 14。
• NHC catalyzed enantioselective Coates-Claisen rearrangement: a rapid access to the dihydropyran core for oleuropein based secoiridoids
  作者：Seenuvasan Vedachalam、Nithya Murugesh、Priyanka Chakraborty、Ramasamy Karvembu、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/c7nj04057a

  日期：——

  functionalized enantioselective dihydropyran core of secoiridoids using an N-heterocyclic carbene (NHC) catalyzed Coates-Claisen rearrangement mechanism. The key steps of the synthesis are (i) the highly enantioselective NHC catalyzed Coates-Claisen rearrangement for the dihydropyran core, (ii) the assembly of the target dihydropyran core structure of oleuropein from a highly diastereoselective exocyclic trans

  我们目前使用N-杂环卡宾（NHC）催化的Coates-Claisen重排机制，对类化合物的适当官能化的对映选择性二氢吡喃核心进行了简短的合成。合成的关键步骤是（i）二氢吡喃核芯的高对映选择性NHC催化的Coates-Claisen重排，（ii）从高度非对映选择性的环外反式烯烃组装来的橄榄苦苷目标二氢吡喃核芯结构，以及（iii）单萜烯内酯核心结构的高度立体选择性组装。