dimethyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(3-(4-nitrophenyl)prop-2-ynyl)malonate | 1000879-34-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(3-(4-nitrophenyl)prop-2-ynyl)malonate
• 英文别名: Dimethyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-[3-(4-nitrophenyl)prop-2-ynyl]propanedioate
• CAS: 1000879-34-4
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₆
• 分子量: 359.379
• InChiKey: FBNKEMCWIAJRHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(3-(4-nitrophenyl)prop-2-ynyl)malonate 在 Au(I) cationic complex 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以81%的产率得到dimethyl 4,4-dimethyl-6-nitro-3a,4-dihydro-1H-cyclopenta[b]naphthalene-2,2(3H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的芳炔或1,3-烯炔与烯烃的分子内[4+2]环加成反应：范围和机制

  摘要：

  在炔烃上取代的烯炔环化得到正式的 [4+2] 环化产物与 Au(I) 催化剂。1,8-Dien-3-ynes 通过 5-exo-dig 途径环化形成hydrindanes。在炔烃上带有芳环的 1,6-烯炔通过 5-exo-dig 环化和 Friedel-Crafts 型环扩展得到 2,3,9,9a-四氢-1H-环戊 [b] 萘。在某些情况下，6-endo-dig 环化也被视为次要过程，尽管在少数情况下，这是主要的环化途径。除了带有大量联苯膦的阳离子金配合物外，具有三（2,6-二叔丁基苯基）亚磷酸酯的金配合物作为该反应的催化剂具有异常的反应活性。在微波辐射下加热也可以非常有效地进行这种环化。

  DOI：

  10.1021/ja075794x
• 作为产物：
  描述：

  1,3-dimethyl 2-(3-(4-nitrophenyl)prop-2-yn-1-yl)malonate 、 1-溴-3-甲基-2-丁烯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.5h， 以65%的产率得到dimethyl 2-(3-methylbut-2-enyl)-2-(3-(4-nitrophenyl)prop-2-ynyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的芳炔或1,3-烯炔与烯烃的分子内[4+2]环加成反应：范围和机制

  摘要：

  在炔烃上取代的烯炔环化得到正式的 [4+2] 环化产物与 Au(I) 催化剂。1,8-Dien-3-ynes 通过 5-exo-dig 途径环化形成hydrindanes。在炔烃上带有芳环的 1,6-烯炔通过 5-exo-dig 环化和 Friedel-Crafts 型环扩展得到 2,3,9,9a-四氢-1H-环戊 [b] 萘。在某些情况下，6-endo-dig 环化也被视为次要过程，尽管在少数情况下，这是主要的环化途径。除了带有大量联苯膦的阳离子金配合物外，具有三（2,6-二叔丁基苯基）亚磷酸酯的金配合物作为该反应的催化剂具有异常的反应活性。在微波辐射下加热也可以非常有效地进行这种环化。

  DOI：

  10.1021/ja075794x

文献信息

• Modular chiral gold(i) phosphite complexes
  作者：Nicolas Delpont、Imma Escofet、Patricia Pérez-Galán、Dirk Spiegl、Mihai Raducan、Christophe Bour、Riccardo Sinisi、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1039/c3cy00250k

  日期：——

  Chiral gold(I) phosphite complexes are readily prepared modularly from 3,3′-bis(triphenylsilyl)-1,1′-bi-2-naphthol. These chiral gold(I) phosphite complexes are very reactive precatalysts for the [4+2] cycloaddition of aryl-substituted 1,6-enynes with enantiomeric ratios ranging from 86 : 14 up to 94 : 6.

  手性金(I)亚磷酸酯配合物可从3,3′-双(三苯基甲硅烷基)-1,1′-双-2-萘酚模块化地制备。这些手性金(I)亚磷酸酯配合物是极为活泼的前催化剂，可用于带有取代基的芳基-1,6-烯炔的[4+2]环加成反应，其对映选择性比值从86 : 14至94 : 6不等。
• On the Silver Effect and the Formation of Chloride-Bridged Digold Complexes
  作者：Anna Homs、Imma Escofet、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1021/ol402825v

  日期：2013.11.15

  of chloride anion from Au(I) complexes such as JohnPhosAuCl in noncoordinating solvents with 1 equiv of a silver salt, or even larger amounts, leads to the formation of chloride-bridged dinuclear gold(I) complexes, irrespective of the counteranion, which are substantially less reactive as catalysts. This incomplete removal of chloride ligand could lead to false negative results when using the in situ generation of the gold(I) active species by silver-promoted chloride abstraction.