3,3,3-trifluoro-2,2-dimethyl-N-(8-quinolinyl)propanamide | 1613145-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 3,3,3-trifluoro-2,2-dimethyl-N-(8-quinolinyl)propanamide
• 英文别名: 3,3,3-trifluoro-2,2-dimethyl-N-quinolin-8-ylpropanamide
• CAS: 1613145-74-6
• 化学式: C₁₄H₁₃F₃N₂O
• 分子量: 282.265
• InChiKey: GLGBNEVPAQDIOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  41.99
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3,3-trifluoro-2,2-dimethyl-N-(8-quinolinyl)propanamide 在 copper diacetate 、 silver carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以89%的产率得到3-methyl-1-(8-quinolinyl)-3-(trifluoromethyl)-2-azetidinone
  参考文献：
  名称：

  铜催化的分子内C（sp3）？H和C（sp2）？氧化环化H酰胺化

  摘要：

  第一铜催化的分子内C（SP 3） H和（SPç 2） ħ氧化酰胺化得到了发展。在二氯乙烷溶剂中使用Cu（OAc）2催化剂和Ag 2 CO 3氧化剂，在末端甲基以及烷基链的内部苄基位置处进行C（sp 3）H酰胺化反应。该反应具有广泛的底物范围，即使以克为单位，也能以优异的收率获得各种β-内酰胺。在O 2下使用CuCl 2和Ag 2 CO 3但是，在二甲基亚砜中的空气会通过C（sp 2）H酰胺化选择性地生成2-吲哚酮。动力学同位素效应（KIE）的研究表明，Ç  H键活化是速率决定步骤。可以通过氧化除去5-甲氧基喹啉基。

  DOI：

  10.1002/anie.201311105
• 作为产物：
  描述：

  3,3,3-三氟-2,2-二甲基丙酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 3,3,3-trifluoro-2,2-dimethyl-N-(8-quinolinyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  铜催化的分子内C（sp3）？H和C（sp2）？氧化环化H酰胺化

  摘要：

  第一铜催化的分子内C（SP 3） H和（SPç 2） ħ氧化酰胺化得到了发展。在二氯乙烷溶剂中使用Cu（OAc）2催化剂和Ag 2 CO 3氧化剂，在末端甲基以及烷基链的内部苄基位置处进行C（sp 3）H酰胺化反应。该反应具有广泛的底物范围，即使以克为单位，也能以优异的收率获得各种β-内酰胺。在O 2下使用CuCl 2和Ag 2 CO 3但是，在二甲基亚砜中的空气会通过C（sp 2）H酰胺化选择性地生成2-吲哚酮。动力学同位素效应（KIE）的研究表明，Ç  H键活化是速率决定步骤。可以通过氧化除去5-甲氧基喹啉基。

  DOI：

  10.1002/anie.201311105

文献信息

• Copper-promoted site-selective carbonylation of sp³ and sp² C–H bonds with nitromethane
  作者：Xuesong Wu、Jinmin Miao、Yanrong Li、Guigen Li、Haibo Ge

  DOI：10.1039/c6sc01087c

  日期：——

  Copper-promoted direct carbonylation of unactivated sp3 C–H and aromatic sp2 C–H bonds of amides was developed using nitromethane as a novel carbonyl source. The sp3 C–H functionalization showed high site-selectivity by favoring the C–H bonds of α-methyl groups. The sp2 C–H carbonylation featured high regioselectivity and good functional group compatibility. Kinetic isotope effect studies indicated

  使用硝基甲烷作为新型羰基来源，开发了铜促进未活化的sp 3 C–H和酰胺的芳香族sp 2 C–H键的直接羰基化反应。sp 3 C–H官能化通过偏爱α-甲基的C–H键表现出较高的位点选择性。sp 2 C–H羰基化具有较高的区域选择性和良好的官能团相容性。动力学同位素效应研究表明，sp 3 C–H键断裂步骤是可逆的，而sp 2 C–H键断裂是不可逆的，但不是决定速率的步骤。对照实验表明，硝基甲基中间体应参与本反应。
• Pyridine-enabled copper-promoted cross dehydrogenative coupling of C(sp²)–H and unactivated C(sp³)–H bonds
  作者：Xuesong Wu、Yan Zhao、Haibo Ge

  DOI：10.1039/c5sc02143j

  日期：——

  Pyridine-enabled cross dehydrogenative coupling of sp² C–H bonds of polyfluoroarenes and unactivated sp³ C–H bonds of amides was achieved.

  吡啶促进了多氟芳烃的sp² C-H键与未活化的酰胺的sp³ C-H键的交叉脱氢偶联。
• Nickel-Catalyzed Site-Selective Amidation of Unactivated C(sp³)H Bonds
  作者：Xuesong Wu、Yan Zhao、Haibo Ge

  DOI：10.1002/chem.201403356

  日期：2014.7.28

  nickel‐catalyzed CH bond functionalization process with the assistance of a bidentate directing group. The reaction favors the CH bonds of β‐methyl groups over the γ‐methyl or β‐methylene groups. Additionally, a predominant preference for the β‐methyl CH bonds over the aromatic sp2 CH bonds was observed. Moreover, this process also allows for the effective functionalization of benzylic secondary sp3 CH bonds

  脂族酰胺的分子内脱氢环化反应是通过镍催化的CH键官能化过程以及双齿导向基团在未活化的sp 3碳原子上实现的。与γ-甲基或β-亚甲基相比，该反应更有利于β-甲基的CH键。另外，对于β-甲基℃的主要偏好在芳香属H键2 ç 观察H键。此外，这种方法还允许的苄型二次属有效的官能化3 Ç  H键。
• Cobalt-catalysed C–H carbonylative cyclisation of aliphatic amides
  作者：Patrick Williamson、Alicia Galván、Matthew J. Gaunt

  DOI：10.1039/c6sc05581h

  日期：——

  A cobalt-catalysed C–H carbonylation of aliphatic carboxamide derivatives is described, employing commercially available Co(II)-salts in the presence of a silver oxidant. This operationally simple process utilises an atmospheric pressure of CO and generates a range of substituted succinimide products bearing diverse functional groups that can be successfully accessed via this methodology.

  描述了钴催化的脂肪族羧酰胺衍生物的CH羰基化，在银氧化剂的存在下使用可商购的Co（II）盐。该操作简单的过程利用了CO的大气压，并生成了一系列带有各种官能团的取代琥珀酰亚胺产品，可以通过此方法成功地获得这些产品。
• Unexpected Stability of CO-Coordinated Palladacycle in Bidentate Auxiliary Directed C(sp³)–H Bond Activation: A Combined Experimental and Computational Study
  作者：Yi Jiang、Shuo-Qing Zhang、Fei Cao、Jiao-Xia Zou、Jing-Lu Yu、Bing-Feng Shi、Xin Hong、Zhen Wang

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00087

  日期：2019.5.13

  We have thoroughly studied four kinds of different palladacycles with 8-aminoquinoline as the auxiliary and carbon monoxide (CO), acetonitrile (CH3CN), pyridine, and dimethyl sulfoxide (DMSO) as the ligands, respectively, using crystallographic analysis, cyclic voltammetry (CV), stoichiometric reactions, and computational calculations. A higher oxidation potential in CV and lower chemical reactivities

  我们分别使用晶体学分析，循环伏安法研究了分别以8-氨基喹啉为辅助，一氧化碳（CO），乙腈（CH 3 CN），吡啶和二甲基亚砜（DMSO）为配体的四种不同的Palladacycles。（CV），化学计量反应和计算计算。对于CO配位的palladacycles，CV中具有较高的氧化电位，并且与较弱的亲电试剂反应的化学反应性较低，这已得到DFT研究的支持，即CO配位的Pd配合物在初始配体交换过程中具有最高的ΔG值。 。同时，刚性结构可以观察到和相对高的活化能（Δ ģ ⧧= 54.2 kcal / mol）才能进一步迁移。所有这些证据表明，CO配位的Pd配合物是动力学和热力学稳定的中间体，这说明其不愿意迁移插入和形成相应的羰基化产物。