tert-butyl (4aR,6S,7S,7aS)-4-cyano-7-hydroxymethyl-6-methoxymethoxy-2-methyl-2,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-7-ylcarbamate | 1574543-62-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (4aR,6S,7S,7aS)-4-cyano-7-hydroxymethyl-6-methoxymethoxy-2-methyl-2,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-7-ylcarbamate
• 英文别名: tert-butyl N-[(4aR,6S,7S,7aS)-4-cyano-7-(hydroxymethyl)-6-(methoxymethoxy)-2-methyl-4a,5,6,7a-tetrahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-7-yl]carbamate
• CAS: 1574543-62-6
• 化学式: C₁₈H₂₉N₃O₅
• 分子量: 367.445
• InChiKey: MLPVKFHOTVJFMR-JTOWHCCKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (4aR,6S,7S,7aS)-4-cyano-7-hydroxymethyl-6-methoxymethoxy-2-methyl-2,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-7-ylcarbamate 在 B-溴代邻苯二氧硼烷 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.17h， 生成 (4aR,6S,7R,7aS)-diphenylmethyl 7-amino-4-cyano-6-hydroxy-2-methyl-2,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1H-cyclopenta[c]pyridine-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  SB-203207的对映选择性合成

  摘要：

  从带有我们最近开发的手性助剂的重氮酯的不对称CH插入反应开始，实现了SB-203207（1）的总合成。利用光学活性的双环[3.3.0]辛烷环，可以有效地依次构建四个立体异构中心。最后，在不稳定的烯酰胺基团的存在下，通过氰醇中间体将27轻度氧化为羧酸，然后将氰化物水解为羧酰胺，完成了1的有效全合成。

  DOI：

  10.1021/ol5002973
• 作为产物：
  描述：

  prop-2-enyl (1S,3aR,6aS)-1-(hydroxymethyl)-2-oxo-3,3a,4,6a-tetrahydropentalene-1-carboxylate 在 四氢吡咯 、 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 氯化亚砜 、 叠氮磷酸二苯酯 、 盐酸羟胺 、 四丁基氟化铵 、 sodium acetate 、 乙酸酐 、 silica gel 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 sodium cyanoborohydride 、 caesium carbonate 、 臭氧 、 苯硫酚 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hydroxide 、 lithium hexamethyldisilazane 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲酸 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 107.41h， 生成 tert-butyl (4aR,6S,7S,7aS)-4-cyano-7-hydroxymethyl-6-methoxymethoxy-2-methyl-2,4a,5,6,7,7a-hexahydro-1H-cyclopenta[c]pyridin-7-ylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  SB-203207的对映选择性合成

  摘要：

  从带有我们最近开发的手性助剂的重氮酯的不对称CH插入反应开始，实现了SB-203207（1）的总合成。利用光学活性的双环[3.3.0]辛烷环，可以有效地依次构建四个立体异构中心。最后，在不稳定的烯酰胺基团的存在下，通过氰醇中间体将27轻度氧化为羧酸，然后将氰化物水解为羧酰胺，完成了1的有效全合成。

  DOI：

  10.1021/ol5002973

文献信息

• Enantioselective Synthesis of SB-203207
  作者：Yasuo Hirooka、Kazutada Ikeuchi、Yuichiro Kawamoto、Yusuke Akao、Takumi Furuta、Tomohiro Asakawa、Makoto Inai、Toshiyuki Wakimoto、Tohru Fukuyama、Toshiyuki Kan

  DOI：10.1021/ol5002973

  日期：2014.3.21

  Total synthesis of SB-203207 (1) was achieved, beginning with a desymmetrical C–H insertion reaction of a diazoester bearing our recently developed chiral auxiliary. Utilizing the optically active bicyclo[3.3.0]octane ring, four stereogenic centers were efficiently constructed in sequence. Finally, mild oxidation of 27 to carboxylic acid via a cyanohydrin intermediate and hydrolysis of cyanide to carboxyamide

  从带有我们最近开发的手性助剂的重氮酯的不对称CH插入反应开始，实现了SB-203207（1）的总合成。利用光学活性的双环[3.3.0]辛烷环，可以有效地依次构建四个立体异构中心。最后，在不稳定的烯酰胺基团的存在下，通过氰醇中间体将27轻度氧化为羧酸，然后将氰化物水解为羧酰胺，完成了1的有效全合成。