4-(2-氯丙-2-基)-1-甲基环己烯 | 39864-10-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 4-(2-氯丙-2-基)-1-甲基环己烯
• 英文名称: α-terpinyl chloride
• 英文别名: 8-chloro-p-menth-1-ene；Cyclohexene, 4-(1-chloro-1-methylethyl)-1-methyl-；4-(2-chloropropan-2-yl)-1-methylcyclohexene
• CAS: 39864-10-3
• 化学式: C₁₀H₁₇Cl
• 分子量: 172.698
• InChiKey: JDMWYZSPJDXSOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74.5 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.973 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2-氯丙-2-基)-1-甲基环己烯 在 zinc(II) oxide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 以85%的产率得到松油醇
  参考文献：
  名称：

  金属盐的溶剂取代烷基卤化物：使用锌盐制备烯丙基，苄基和叔烷基氧基衍生物的制备方法

  摘要：

  烯丙基，苄基和叔烷基卤化物与氧化锌在质子溶剂中的反应导致以良好的产率形成相应的醇，醚和酯。已经检查了该反应的范围和局限性。建议离子四联体可能参与反应。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80261-5
• 作为产物：
  描述：

  芳樟醇 在 N-氯代丁二酰亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-(2-氯丙-2-基)-1-甲基环己烯
  参考文献：
  名称：

  Bellesia,F. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 851 - 855

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Nucleophilic substitution of SN1-active halides using zinc salts: Preparation of thiolacetates
  作者：K.N. Gurudutt、Sanjay Rao、P. Srinivas、S. Srinivas

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00044-9

  日期：1995.3

  Tertiary alkyl, allylic and benzylic halides react with zinc thiolacetate, prepared in situ, under optimised conditions to yield the corresponding thiolacetates in moderate to good yields.

  在优化条件下，叔烷基卤代，烯丙基卤代和苄基卤化物与原位制备的硫羟乙酸锌反应，以中等至良好的产率得到相应的硫羟乙酸酯。
• Allylic and Allenic Halide Synthesis via NbCl₅- and NbBr₅-Mediated Alkoxide Rearrangements
  作者：P. C. Ravikumar、Lihua Yao、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1021/jo901287f

  日期：2009.10.2

  Addition of NbCl5 or NbBr5 to a series of magnesium, lithium, or potassium allylic or propargylic alkoxides directly provides allylic or allenic halides. Halogenation formally occurs through a metalla-halo-[3,3] rearrangement, although concerted, ionic, and direct displacement mechanisms appear to operate competitively. Transposition of the olefin is equally effective for allylic alkoxides prepared

  将NbCl 5或 NbBr 5 添加到一系列镁、锂或钾的烯丙基或炔丙基醇盐中直接提供烯丙基或烯丙基卤化物。卤化通过金属-卤-[3,3] 重排正式发生，尽管协同、离子和直接置换机制似乎具有竞争性。烯烃的转位对于通过亲核加成、去质子化或还原制备的烯丙基醇盐同样有效。实验上，五卤化铌卤化反应迅速，萃取后可提供基本纯的 ( E )-烯丙基或烯丙基卤化物，适用于一系列脂肪族和芳香族醇、醛和酮。
• Nucleophilic substitution of alkyl halides by zinc salts-3† preparation of tertiary alkyl esters and ethers under non-solvolytic conditions
  作者：B. Ravindranath、P. Srinivas

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91815-0

  日期：1984.1

  Zinc salts of carboxylic acids, phenols and alcohols are found to react with tertiary alkyl halides in nonpolar solvents and in presence of a base yielding the corresponding esters and ethers in moderate to good yields.

  发现羧酸，酚和醇的锌盐在非极性溶剂中和在碱的存在下与叔烷基卤化物反应，以中等至良好的产率产生相应的酯和醚。
• Lewis Acid-Activated Chiral Leaving Group:  Enantioselective Electrophilic Addition to Prochiral Olefins
  作者：Hiroko Nakamura、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/jo020165l

  日期：2002.7.1

  A new strategy using a BINOL derivative as a chiral leaving group and Lewis acid has been developed for enantioselective alkylation of prochiral olefins. (R)-2,2'-Bis[2-(trimethylsilyl)ethoxymethyl]-1,1'-binaphthol is demonstrated to be an effective reagent for enantioselective hydroxymethylation of silyl enol ethers and trisubstituted alkenes. Electrophilic addition to prochiral olefins is accompanied

  已经开发了一种使用BINOL衍生物作为手性离去基团和路易斯酸的新策略，用于前手性烯烃的对映选择性烷基化。已证明（R）-2，2′-双[2-（三甲基甲硅烷基）乙氧基甲基] -1，1′-联苯酚是用于甲硅烷基烯醇醚和三取代烯烃的对映选择性羟甲基化的有效试剂。前手性烯烃的亲电加成伴随着乙缩醛的裂解，该缩醛被SnCl4双重激活，并且硅通过S（N）2取代过程产生了δ效应。使用该策略还描述了环状萜烯的对映选择性合成。
• Controlled Synthesis of Polyglutamates with Low Polydispersity and Versatile Architectures
  申请人：Fundacion de la Comunidad Valenciana "Centro De Investigaciones Principe Felipe

  公开号：US20150087788A1

  公开（公告）日：2015-03-26

  Polyglutamates are well known to be highly biocompatible, biodegradable and multifunctional polymers, which have been already used as building blocks in polymer drug conjugates and polymeric micelles. Those systems have been applied to various medical applications ranging from therapy to molecular imaging. Furthermore a polyglutamic acid (PGA) paclitaxel conjugate has already entered clinical studies (Opaxio™ PGA-PTX conjugate currently in phase III of Clinical trials). In this context, a synthetic pathway to a plethora functional polyglutamates (homopolymers, block-co-polymers, triblocks) with well-defined structure, adjustable molecular weight (Mw) and low dispersity (D=Mw/Mn<1.2) applying the ring opening polymerization (ROP) of N-carboxyanhydrides (NCA) has been developed. Additionally, the acid moieties of the polyglutamates can be activated with 4-(4,6-dimethoxy-1,3,5-triazin-2-yl)-4-methylmorpholinium (DMTMM) and various functionalities can be easily introduced by “post-polymerization modification” yielding a set orthogonal reactive attachment sides. The reactive moieties, such as azides, maleimides, thiols, alkynes (linear or cyclic) offer the opportunity of specific conjugation of the drugs, targeting moieties or markers. Besides introducing reactive groups the functionalization strategy was also used for PEGylation of PGA reducing charge induced interactions and therefore pharmacological properties, such as blood circulation time may be adjusted. In summary, a tool kit of various polyglutamates has been developed enabling the synthesis of a variety of polymer drug conjugates or polymer based imaging agents. The functional polymeric precursors developed will allow us to functionalize and therefore adjust the polymer properties to a desired application.

  多聚谷氨酸被广泛认为是高度生物相容性、可生物降解和多功能聚合物，已经被用作聚合物药物共轭物和聚合物微胞的构建模块。这些系统已被应用于从治疗到分子成像等各种医疗应用中。此外，一种聚谷氨酸（PGA）紫杉醇共轭物已经进入临床研究阶段（Opaxio™ PGA-PTX 共轭物目前处于临床试验的第三阶段）。在这种背景下，已经开发了一种合成途径，用于制备各种功能性多聚谷氨酸（同聚物、嵌段共聚物、三嵌段）具有明确定义的结构、可调节的分子量（Mw）和低分散度（D=Mw/Mn<1.2），应用 N-羧酸酐（NCA）的环开聚合（ROP）。此外，多聚谷氨酸的酸基团可以用 4-(4,6-二甲氧基-1,3,5-三嗪-2-基)-4-甲基吗啉（DMTMM）激活，并且各种功能基易于通过“后聚合物修饰”引入，产生一组正交反应附加侧。这些反应基团，如叠氮基、马来酰亚胺、硫醇、炔基（线性或环状），为药物、靶向基团或标记物的特异性共轭提供了机会。除了引入反应基团外，功能化策略还用于 PGA 的 PEG化，减少了电荷诱导的相互作用，从而可以调整药理学性质，例如血液循环时间。总之，已开发了各种多聚谷氨酸的工具包，使得能够合成各种聚合物药物共轭物或基于聚合物的成像试剂。开发的功能性聚合物前体将使我们能够对聚合物性质进行功能化调整，以适用于所需的应用。