1,3,2-Dioxaborolane, 2-(1-bromoheptyl)-4,4,5,5-tetramethyl- | 129421-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 1,3,2-Dioxaborolane, 2-(1-bromoheptyl)-4,4,5,5-tetramethyl-
• 英文别名: 2-(1-bromoheptyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；(C(CH3)2)2O2B(CHBr(n-C6H13))
• CAS: 129421-92-7
• 化学式: C₁₃H₂₆BBrO₂
• 分子量: 305.063
• InChiKey: OCIFFQBSCINOKU-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  292.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.35
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3,2-Dioxaborolane, 2-(1-bromoheptyl)-4,4,5,5-tetramethyl- 在 trimethyltin radical or triethylsilyl radical 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  硼酸取代基对相邻和邻近自由基中心的形成和反应性的影响

  摘要：

  通过从 1-溴烷基二氧杂硼烷（硼酸酯）中提取溴、添加到硼酸乙烯酯以及从烷基二氧杂硼烷中提取氢并通过 EPR 光谱观察，可以生成含有 α-硼酸酯取代基的自由基。不对称取代的 α-硼酸酯自由基在其低温光谱中显示出选择性谱线加宽，从中发现关于 •CH2-B(OR')OR 键的内旋障碍为 3 ± 1 kcal mol-1。使用势垒高度和键离解能之间的经验关系导致 BDE[(RO)2BCH2-H] = 98.6 kcal mol-1。叔丁氧基自由基从 2,4,4,5,5-pentamethyl-1,3,2-dioxaborolane 夺氢的速率常数是根据竞争性 EPR 和产品研究确定的，发现相对较小，与未活化的速率常数相当甲基。发现从双（4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼烷-2-基）甲烷中提取氢极其困难。α-硼酸盐自由基的结构和能量...

  DOI：

  10.1021/ja9944812
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-chloroheptyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 sodium bromide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以2.37 g的产率得到1,3,2-Dioxaborolane, 2-(1-bromoheptyl)-4,4,5,5-tetramethyl-
  参考文献：
  名称：

  镍催化的两亲性α-溴代烷基硼酸酯的Umpolung芳基化

  摘要：

  描述了镍催化的两亲性α-溴代烷基硼酸酯与芳基卤化物的还原芳基化反应。该平台提供了一个未被认可的机会来促进歧义试剂与芳基卤化物的催化物质反应，从而解锁了一种新的交叉偶联策略，该策略与现有的方法相辅相成，该方法可从简单易得的前体制备密度较大的烷基取代的有机金属试剂。

  DOI：

  10.1002/anie.201712428

文献信息

• <i>sp</i> ^<i>3</i> <i>Bis</i> ‐Organometallic Reagents via Catalytic 1,1‐Difunctionalization of Unactivated Olefins
  作者：Shang‐Zheng Sun、Laura Talavera、Philipp Spieß、Craig S. Day、Ruben Martin

  DOI：10.1002/anie.202100810

  日期：2021.5.17

  A catalytic 1,1‐difunctionalization of unactivated olefins en route to sp3 bis‐organometallic B,B(Si)‐reagents is described. The protocol is characterized by exceptional reaction rates, mild conditions, wide scope, and exquisite selectivity pattern, constituting a new platform to access sp3 bis‐organometallics.

  描述了未活化烯烃在sp 3 双-有机金属B，B（Si）-试剂中的催化1,1-双官能化。该方案的特点是反应速度快，条件温和，范围广，选择性强，构成了一个新的访问sp 3 bis organometallics的平台。
• First EPR characterisation of the structures and reactivities of α- and β-boryl radicals derived from boronic esters
  作者：Andrew McCarroll、John C. Walton、Andrew McCarroll、Roger Nziengui、Bertrand Carboni

  DOI：10.1039/a703950f

  日期：——

  The first EPR observations of carbon-centred radicals with α- and β-boronic ester substitutents indicated moderate thermodynamic stabilisation for the former whereas the latter had an inclination towards β-scission.

  对含有δ-± 和δ-硼酸酯替代物的碳中心自由基进行的首次 EPR 观察表明，前者具有适度的热力学稳定性，而后者则倾向于发生δ-² 裂解。
• Ni-Catalyzed 1,2-Alkyl Borylation and Silylation of Allenes En Route to [1,3]-Bis-Organometallic Reagents
  作者：Álvaro Velasco-Rubio、Fei Cong、Yubiao Tian、Ruben Martin

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03574

  日期：2023.12.29

  reaction that rapidly and reliably accesses [1,3]-bis-organometallic reagents from allenes is reported. The protocol exhibits a predictable regioselectivity pattern that enables the incorporation of B,B(Si) fragments across the allene backbone under mild conditions, thus offering a complementary platform for accessing polyorganometallic reagents possessing both sp2 and sp3 hybridization from readily available

  报道了一种镍催化的多组分反应，可以快速可靠地从丙二烯中获得[1,3]-双有机金属试剂。该方案表现出可预测的区域选择性模式，能够在温和条件下将 B,B(Si) 片段掺入丙二烯主链上，从而为从现成的前体中获取具有 sp 2和 sp 3杂交的多有机金属试剂提供了一个补充平台。